EuBB’2O5+δ(B=Ba,Sr;B’=Co,Mo)及复合阴极的合成与性质

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固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种无污染,不受卡诺循环限制的高效发电装置。而固体氧化物燃料电池的阴极作为SOFC的关键部件,一直是科学家们研究的热点问题。本文的主要研究对象是具有离子和电子混合导电性的AA’B2O5+δ型双层钙钛矿氧化物,并对其进行了物化性质的表征及电化学性能方面的研究,考察了其作为固体氧化物燃料电池阴极材料的可能性。本论文的工作主要为以下几个方面:1.采用传统的高温固相法合成具有双钙钛矿型氧化物EuBaCo2O5+δ,EuBa1-xSrxCo2O5+δ,EuBaCo2-xMoxO5+δ阴极材料,并通过机械混合技术制备了EuBaCo2O5+δ-CGO复合阴极材料,并考察优化了电极制备工艺。2.采用室温XRD技术对化合物进行了物相与晶体结构表征,并考察了电极材料与电解质CGO之间的高温化学容性。结果表明所合成氧化物为正交对称的双钙钛矿结构,空间点群为Pmmm,并且与CGO电解质有着较好的相容性。3.采用四探针法测试了材料的电导率。EuBaCo2O5+δ在中温区的电导率高于70S cm-1。Sr2+和Mo6+的掺杂有效地提高了化合物的电导率,使其在中温区的电导率超过300S cm-1。热膨胀测试表明EuBaCo2O5+δ在100-800oC内的平均热膨胀系数为14.9×10-6K-1,远低于经典的钴基钙钛矿阴极材料。Sr2+和Mo6+的掺杂增大了化合物的热膨胀系数,使其达到~20×10-6K-1,降低了阴极与电解质之间的热膨胀匹配性。4.利用交流阻抗谱技术,测试了阴极材料在不同温度下的极化电阻。结果表EuBaCo2O5+δ阴极的极化电阻在600oC时为0.5Ω cm2,是一类具有潜在应用价值的中温SOFC阴极材料。与EuBaCo2O5+δ阴极相比,EuBa1-xSrxCo2O5+δ,EuBaCo2-xMoxO5+δ以及EuBaCo2O5+δ-CGO复合阴极的极化电阻值电化学性能有着明显的提高。其中EuBaCo2O5+δ-CGO复合阴极的极化电阻在700oC时低于0.1Ωcm2。5.通过不同温度、不同氧分压条件下的交流阻抗谱测试对阴极材料的氧还原反应动力学进行了研究,结果表明,温度与氧分压的改变使阴极上的氧还原反应速率控制过程发生了改变。
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