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本论文以典型含CO<,2>油田为背景,以P110油套管钢为研究对象,采用动、静态高温高压釜装置进行腐蚀试验,并以SEM等现代分析手段及电化学测试方法,研究了P110油套管钢的CO<,2>腐蚀、土壤腐蚀及其腐蚀产物膜结构性能。
本研究分为四个部分。
第一部分是利用高温高压釜装置,对P110钢的腐蚀形貌进行系统研究,为CO<,2>腐蚀模型的建立和预测提供可靠的数据和信息。结果证明:
(1)温度对P110钢高温高压CO<,2>腐蚀产物膜的影响如下:
温度较低时P110钢的腐蚀进行较缓慢,腐蚀产物膜比较疏松;随着温度的升高,腐蚀加剧,腐蚀产物膜的厚度和致密性都增加。由于腐蚀产物膜主要是钙铁镁的碳酸盐,晶体结构的不规整性,腐蚀产物膜虽厚但孔洞较多。
(2)压力对P110钢高温高压CO<,2>腐蚀产物膜的影响如下:
当CO<,2>分压较低时,腐蚀产物膜不够完整,保护性不好。随着CO<,2>分压的增大,表面沉积的腐蚀产物越来越多,但还是有很明显的空隙。腐蚀产物膜没有起到很好的保护作用不足以抵消CO<,2>分压本身对腐蚀的推动力,因此腐蚀速率随着CO<,2>分压的增大而不断增大。
(3)时间对P110钢高温高压CO<,2>腐蚀产物膜的影响如下:
随着腐蚀时间的延长,腐蚀产物膜成阶梯状生长,膜层慢慢变厚。但是,附着力较低,且有缺陷,加之液相流的冲刷作用,难以形成致密的保护性膜。
第二部分是P110钢在饱和地层水中的CO<,2>腐蚀行为,结果证明:
(1)P110钢的腐蚀产物膜为双层结构,外层薄且松散,而内层厚且紧凑。外层膜的主要成分是FeCO<,3>和少量的FeOOH;内层膜的主要成分也是FeCO<,3>,少量Ca取代了FeCO<,3>晶格中的部分Fe的位置,在内层膜中生成复盐(Ca,Fe)CO<,3>。
(2)油管钢表面的CO<,2>腐蚀产物膜能显著的降低腐蚀速度,且电极反应受腐蚀产物膜中离子扩散控制,这使得在阻抗谱中出现Warburg抗弧。
第三部分是在模拟P110钢在土壤环境中的腐蚀电化学行为。结果证明:
P110钢在模拟土壤环境中可以形成一层钝化膜,此层钝化膜可以起到保护基体的作用。膜的电容和施主密度随着Cl<->浓度的增加而增加,基体点蚀敏感性增加。溶液pH值对钝化膜的电容有显著影响。光电流测试表明膜由γ-Fe<,2>O<,3>和Fe<,3>O<,4>组成。由XPS分析可知,钝化膜是由Fe<,2>O<,3>,Fe<,3>O<,4>和少量的?-FeOOH构成。
第四部分是P110钢在饱和地层水介质中的极化曲线和交流阻抗特征,为进一步研究CO<,2>腐蚀机理提供理论模型。结果证明:
(1)温度、Cl<->浓度对极化曲线的影响表现为:
温度对腐蚀的影响主要体现在阴极行为上, 90℃时阳极出现了“类钝化”行为,阴极腐蚀机理可能发生变化。
阳极电流密度随着扫描电位的增大而单调升高;随着Cl<->浓度的升高,局部腐蚀也越发严重,说明Cl<->加速了局部腐蚀。
(2)温度、Cl<->浓度对交流阻抗的影响表现为:
Cl<->浓度对P110钢交流阻抗阳极过程的影响表现为,Cl<->浓度较低时,阳极阻抗谱图由单容抗弧构成;随着Cl<->浓度的增加,容抗性质在交流阻抗谱中叠加。
Cl<->浓度对P110钢交流阻抗阴极过程的影响表现为,阴极交流阻抗谱由容抗弧和Warbura阻抗构成,表明阴极还原机制是H<,2>CO<,3>和HCO<,3><->的还原反应和H<+>的还原共同作用,但H<+>的还原作用很小。