两类含炔化合物的合成与生物活性研究

来源 :华南农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yanjiawei2005
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光活化农药的特点是光照后的活性比光照前显著增加。光活化农药是通过光照后自然界中的光和氧产生作用的,具有作用对象不容易产生抗性,无残留的优点。光活化农药研究中最重要的一环是光活化先导化合物的发现。 本文从40多个化合物中发现的编号为S3的化合物光照后活性比光照前显著增加。通过质谱确定该化合物的分子量为302,高分辨质谱确定该化合物的分子量为302.0755化合物的分子式为C20H14O1S1,最后通过碳谱和氢谱确定了该化合物的结构为2-苯基-1-(5-(苯基乙炔基)噻吩-2-基)乙酮。 该化合物在光照条件下对斜纹夜蛾细胞24h的IC50值为1.22ggμg·mL-1,黑暗条件下50μg·mL-1时对斜纹夜蛾细胞24h的死亡率为18.23%,具有明显的光活化性质。。同时发现S3处理的SL细胞发生了明显的褶皱和凹陷,有些细胞中还发现细胞表面的塌陷成许多碎片。而此时对照组细胞的形态正常,细胞表面连续光滑这是光活化物质在光照后由于活性氧作用而产生的典型的氧化损伤现象。2-苯基-1-(5-(苯基乙炔基)噻吩-2-基)乙酮单线态氧产率是0.75,而α-T单线态氧产率是0.98。显然该化合物能和α-T-样产生大量的单线态氧,是一种光活化化合物。0.25μg/mL和0.5μg/mLS3、处理SL细胞3h后,光照组胞内ROS比黑暗组略微增加,1.25μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL和10μg/mLS3处理SL细胞后与相应对照组相比则显著增加,且和S3的浓度成正相关关系。通过S3对斜纹夜蛾细胞的活性,该化合物导致斜纹夜蛾细胞的氧化损伤,化合物的单线态氧产率,化合物的产生的活性性氧浓度四个角度充分证明2-苯基-1-(5-(苯基乙炔基)噻吩-2-基)乙酮是一个光活化化合物。 科技查新表明该化合物未见相关报道。该化合物苯环和噻吩环上都没有取代基,且通过科技查新发现1-(5-(苯基乙炔基)噻吩-2-基)乙酮只有一篇专利文献报道,该文献将该化合物作为合成中间体,且没有报道图谱数据。以上充分说明2-苯基-1-(5-(苯基乙炔基)噻吩-2-基)乙酮是新的光活化母体化合物。通过变化取代基合成了S3系列化合物,通过生物活性研究发现对位比间位性好。增加化合物的共轭体系活性反而下降。 提出了以炔丙基为连接臂,以端炔的反应为主要连接方式的超分子光活化农药合成解决方案。在具体实施过程中合成了炔丙基氟虫腈、吲哚乙酸炔丙酯、萘乙酸炔丙酯,其中炔丙基氟虫腈和吲哚乙酸炔丙酯是新化合物。在生物活性测定过程中发现16小时氟虫腈对白纹伊蚊的LC50为0.27 mg/L,炔丙基氟虫腈对白纹伊蚊的LC50为0.15 mg/L。后者活性显著高于前者。
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