白首乌为萝藦科鹅绒藤属植物,有三个品种,分别为戟叶牛皮消、耳叶牛皮消和隔山牛皮消。其中,耳叶牛皮消和隔山牛皮消主要产地为江苏滨海一带,研究较多,现已大面积种植;戟叶牛皮消主产地为山东泰山,所以又名泰山白首乌,与四叶参、黄精、紫草并称为泰山四大名药,多为野生,药材来之不易,研究较少,特别是对其化学成分及生物活性方面的系统研究更少。泰山白首乌为戟叶牛皮消的块根,味苦而甘涩,性微温,无毒;能收敛精气,乌须黑发,为滋养、强壮、补血良药;主治久病虚弱,须发早白,贫血,腰膝酸软,神经衰弱,慢性风痹,痔疮,阴虚久疟,肠出血,溃疡久不收口等。鲜的泰山白首乌还有润肠通便的功用,可适用于老人便秘。本文主要对泰山白首乌化学成分进行系统研究,并对分离得到的单体化合物进行抗氧化活性筛选,目的是丰富泰山白首乌的药理作用,研究泰山白首乌中羟基苯乙酮类化合物的化学结构对抗氧化活性的影响。方法泰山白首乌干燥根6.7 kg,分别用80%、60%、60%乙醇回流提取3次,时间分别为0.5h、1h、1h,过滤,滤液浓缩得浸膏,浸膏加水混悬后,分别加石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯,各萃取3次,得石油醚部分、二氯甲烷部分、乙酸乙酯部分和水层母液,备用。将以上各部分别采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、ODS柱色谱、制备HPLC色谱和重结晶等手段从泰山白首乌中分离纯化化学成分,根据其理化性质,运用MS,IR,UV,1H-NMR,13C-NMR,二维谱等波谱方法,参考文献报道的数据,对所分得的单体化合物进行了结构鉴定。同时,富集泰山白首乌中的羟基苯乙酮类化合物及与羟基苯乙酮结构类似的化合物,为下一步的生物活性试验做准备。采用DPPH(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl)法,体外模拟自由基氧化过程,以传统的抗氧化剂维生素C为对照,将从泰山白首乌中分离得到的苯乙酮类化合物与苯乙酮结构类似的化合物配制成不同浓度,分别与一定浓度的DPPH反应相同的时间。通过测定吸光度,得到清除率与浓度的线性曲线,计算出各化合物清除DPPH的IC50值,通过比较IC50值确定各化合物的抗氧化能力强弱。另外,根据化合物的结构特点,推断泰山白首乌中苯乙酮类化合物及与苯乙酮结构类似化合物抗氧化性的作用机理。结果从泰山白首乌块根中分离得到12个化合物,分别鉴定为:β谷甾醇(β-sitosterol)(1);4-羟基苯乙酮(p-Hydroxyacetophenone)(2);2,4-二羟基苯乙酮(2,4-Dihydroxyacetophenone)(3);2,5-二羟基苯乙酮(2,5-Dihydroxyacetophenone)(4);3-羟基苯乙酮(m-Hydroxyacetophenone)(5);白首乌二苯酮(Baishouwuhenzophenone)(6);白首乌乙素(2,6,2′-trihydroxy-3-acetyl-4′-(2′′,6′′-dihydroxy-3′′-acetyl)phenyl-6′-methyl-benzophe-none)(7);白桦脂酸(Betulinci acid)(8);对苯二酚(Hydroquinone)(9);琥珀酸(Succinic acid)(10);胡萝卜苷(Eleutheroside A)(11);戟叶牛皮消苷-C(Bungeiside-C)(12)。其中3-羟基苯乙酮(5)为首次从该植物中分离得到的化合物。通过DPPH法测定各化合物的IC50值,比较其抗氧化能力。各化合物抗氧化能力大小排序依次为:维生素C>对苯二酚>2,5-二羟基苯乙酮>白首乌二苯酮>>2,4-二羟基苯乙酮>白首乌乙素>3-羟基苯乙酮。以上结果表明,苯乙酮类化合物体外清除DPPH自由基的能力与其化学结构有关,主要取决于苯环上对位的羟基;其次还取决于羟基的个数。结论从泰山白首乌的乙醇水提取物中分离得到的12个化合物,其中3-羟基苯乙酮(5)为首次从该植物中分离得到的化合物。体外抗氧化活性实验结果证明,影响羟基苯乙酮类化合物抗氧化能力的主要因素是苯环上对位的羟基和羟基的个数,为泰山白首乌及鹅绒藤属植物的开发和应用奠定了基础。