柴油深度脱硫吸附剂的制备和再生性能研究

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柴油深度反应吸附脱硫(RADS)具有高脱硫率、操作简单、投资费用少、无污染等优点,是生产欧V标准清洁柴油的重要手段之一,吸附剂的制备及其再生性能是RADS过程的核心环节。论文首先在小型固定床上考察了Ni-ZnO/Al2O3-SiO2吸附剂的组成和制备条件对其脱硫效果的影响。优化后的吸附剂组成为:22.98% Ni、57.44% ZnO、10.68% SiO2、8.9% Al2O3;优化的吸附剂制备条件为:在20℃条件下将Na2CO3沉淀剂滴加到0.2 mol/L的沉淀离子溶液中,然后在20℃下老化6 h。在上述优化的条件下制备的吸附剂穿透硫容量达38.4 mg/g。随后,对RADS过程失活和新鲜吸附剂进行表征发现:吸附剂表面积碳、ZnS的生成、比表面和孔容的下降和活性组分及载体的烧结是导致Ni-ZnO/Al2O3-SiO2吸附剂在固定床中失活的主要原因。吸附剂的再生性能考察结果表明,吸附剂在460-525℃下再生2-4 h仅可以恢复部分脱硫活性。故本文又通过改变吸附剂的再生条件(再生温度和再生时间)、制备条件(沉淀方式和焙烧温度)、RADS条件(降低脱硫温度)和再生方式(器内再生和器外再生)等手段以期使Ni-ZnO/Al2O3-SiO2失活吸附剂能完全再生,但效果都不明显。通过表征发现吸附剂表面积碳和活性成分NiO和ZnO晶粒变大是导致再生吸附剂脱硫活性难以恢复如初的主要原因。为了解决上述问题,论文筛选出CaO为助剂对Ni-ZnO/Al2O3-SiO2进行改性,CaO助剂不但降低了活性组分和载体之间的相互作用,而且增加了NiO和ZnO的抗烧结性能,所以CaO的掺入不仅增加了吸附剂的脱硫活性,也改善了吸附剂的再生性能。最后,论文通过对未完全穿透的吸附剂进行再生的方法成功地使CaO/Ni-ZnO/Al2O3-SiO2吸附剂得到完全再生。
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