新型含三氟甲基苯氧侧基聚芳醚酮和聚芳酰胺的合成与性能研究

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本文首先介绍了近年来聚芳醚酮、聚芳酰胺的研究进展,论文主要包括四部分:1、在KOH和K2CO3存在下,通过对氯三氟甲苯(PCTFB)和2, 5-二甲基苯酚在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的缩合反应制得了2-(4-三氟甲基苯氧基)对二甲苯(TFDMB),该步最佳的反应条件为:PCTFB与2, 5-二甲基苯酚的摩尔比为1: 1.2,反应时间为8 h,反应温度为140-190 oC,TFDMB的产率达93.68 %。TFDMB继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、NaOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酸(TFPA),产率为75 %;再将TFTBA和氯化亚砜反应以92 %的产率合成了聚合单体2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯(TFTPC),三步总收率为64.64 %。2、在无水AlCl3及NMP存在下,将TFTPC (1)分别与二苯醚(DPE) (2a)、2-甲基二苯醚(2b)、3-甲基二苯醚(2c)、4,4’-二苯氧基二苯砜(2d)、4,4’-二苯氧基二苯甲酮(2e)、1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(2f)、4,4’-二(β-萘氧基)二苯砜(2g)在1, 2-二氯乙烷中进行低温溶液缩聚,合成几种新型含三氟甲基苯氧基侧基的聚芳醚酮(F-PAEK),并用FT-IR, DSC, TG及WAXD对聚合物进行了表征分析。结果表明该类聚合物均为无定型结构,具有较高的耐热性能,其玻璃化转变温度(Tg)在172-190 oC;其拉伸强度为94.3-103.3 MPa,拉伸模量为2.48-3.06 GPa,断裂伸长率为22 -34 %,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)均在480 oC以上,易溶于DMF、DMSO等强极性非质子有机溶剂中。3、在无水AlCl3及NMP存在下,以TFTPC为第三单体,与DPE和对苯二甲酰氯(TPC)进行三元亲电缩聚反应合成的一系列聚芳醚酮酮/含三氟甲基苯氧基侧基聚芳醚酮酮(PEKK/F-PEKK)无规共聚物,并用FT-IR、DSC、TG及WAXD等对其结构和性能进行了表征。结果表明共聚物具有优异的耐热性能,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)均在530 oC以上,该类共聚物的拉伸强度为92.4-94.8 MPa,拉伸模量为2.58-32.73 GPa,断裂伸长率为24.2 -28 %,其玻璃化转变温度(Tg)比纯PEKK高,且随共聚物中F-PEKK结构单元含量的增加而增加,而熔融温度(Tm)和结晶度(Xc)则逐渐降低。当F-PEKK结构单元含量大于50 (mol) %时,共聚物可溶解于氯仿及强极性的DMF、NMP等有机溶剂中。4、采用溶液聚合的方法,在氮气保护下,将对苯二胺(2a),间苯二胺(2b),4, 4’-二氨基联苯(2c)、4, 4’-二氨基二苯醚(4d)、4, 4’-二(4-苯氧基)二苯醚(4e)和1, 3-二(4-苯氧基)二苯醚(4f)分别与TFTPC进行低温溶液缩聚,制备了5种新型含三氟甲基苯氧基侧基的聚芳酰胺,该类含氟聚芳酰胺均具有较高的耐热性能,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)均在440 oC以上,其Tg介于222-294 oC之间,易溶于NMP、DMF、DMSO等强极性非质子有机溶剂中,所得聚合物的对数比粘数为0.87-0.96 dL/g,对所得聚芳酰胺进行性能研究,其拉伸强度为81.4-108.1 MPa,拉伸模量为2.26-3.32 GPa,断裂伸长率为4.8-7.1 %。
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