咪唑类离子液体的热分析研究

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离子液体(ILs),是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温下呈液体状态的盐类。作为挥发性有机溶剂的替代物,室温离子液体正引起广泛关注。本文以离子液体的性质为出发点,利用非等温、等温热重分析法(TGA),研究了高纯氮气气氛下5种咪唑类离子液体的热稳定性、平衡蒸汽压、标准蒸发焓(ΔvapH°)或标准升华焓(ΔsubH°)、表观活化能(Eact)和热分解动力学,并初步探讨了不同加热速率、不同气氛对热分解反应的影响。氯化1-羧甲基-3-甲基咪唑([cmmim]Cl)的初始分解温度(Tonset)为547 K,最高可使用温度约为433 K。在403-463 K温度范围内,平衡蒸汽压和温度的关系是:是52±1 kJ·mol-1,等温升华过程的Eact为53±2 kJ·mol-1。热分解机理模型为:n级自催化反应,反应级数为n=1.33,机理函数为。非等温热分解的动力学方程为α,其中表观活化能E =165 kJ·mol-1,指前因子A=1.23×1013 s-1。利用非等温、等温TGA法,研究了高纯氮气气氛下1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的热稳定性、平衡蒸汽压、标准蒸发焓(ΔvapH°)、表观活化能和热分解动力学。[bmim][BF4]的Tonset为697 K,最高可使用温度约为513 K。平衡蒸汽压和温度的关系是:lg。利用非等温、等温TGA法,研究了高纯氮气气氛下1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐的热稳定性、平衡蒸汽压、标准蒸发焓、表观活化能和热分解动力学。[bmim][H2PO4]的Tonset为548 K,最高可使用温度约为433 K。平衡蒸汽压和温度的关系是:lg利用非等温、等温TGA法,研究了高纯氮气气氛下1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的热稳定性、平衡蒸汽压、标准蒸发焓、表观活化能和热分解动力学。[bmim][N(CN)2]的Tonset为476 K ,最高可使用温度约为383 K。平衡蒸汽压和温度的关系是:等温蒸发过程的Eact为50±1 kJ·mol-1。热分解机理模型函数为:Fn和Cn,n均为1.1426,动力学方程分别为ddαT =βA e?RET(1 ?α)2.77和利用非等温、等温TGA法,研究了高纯氮气气氛下1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的热稳定性、平衡蒸汽压、标准蒸发焓、表观活化能和热分解动力学。[amim][N(CN)2]的Tonset为551 K,最高可使用温度约为443 K;在503-543 K温度范围内,平衡蒸汽压和温度的关系是: l,等温蒸发本论文的创新之处:(1)采用等温热重分析法(TGA),研究了五种咪唑类离子液体的长期热稳定性,研究结果表明离子液体的长期热稳定温度远远低于由非等温TG曲线测定的初始分解温度(Tonset)。(2)利用基于TG的蒸发技术研究了平衡蒸汽压的温度依赖性,并计算了标准蒸发(升华)焓和等温蒸发(升华)活化能。本文采用热分析的手段研究了离子液体的热稳定性、平衡蒸汽压和标准蒸发焓、表观活化能和热分解动力学,并初步探讨了不同加热速率、不同气氛对热分解反应的影响,为离子液体在高温下的应用提供了有益的理论依据。
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