硫属金属配合物具有多样的成键模式和新颖的几何构型,且可以作为多种材料的前驱体,在生物化学、药物研究、工业催化和非线性光学等方面显示了广阔的应用前景,因此开展含硫金属配合物的研究工作具有重要的意义。　　本文主要以硫醇银与可溶性银盐,2,2’-bipy等配体反应,通过改变可溶性银盐的阴离子等条件来合成硫醇银配合物;以及加入阴离子合成阴离子为模板的高核数硫醇银簇合物;同时还以本课题组报道的发光62核银为阳离子与多酸阴离子反应合成了四个簇间化合物。通过单晶结构解析、元素分析、核磁谱图、红外光谱、X射线粉末衍射、导电、UV-Vis和发射光谱等手段对配合物的结构和组成进行了表征。　　本文主要有以下四部分内容:　　一、多核硫醇银配合物的合成与表征。以RSAg(R=tBu,tBu,tPr)、AgBF4等可溶性银盐、2,2’-bipy等配体为原料合成了一系列多核硫醇银配合物。研究结果表明抗衡离子的配位能力、R-的空间位阻和配体种类共同决定着配合物的结构和发光性质。　　二、阴离子为模板的硫醇银配合物的合成与表征。通过加入四面体CrO42-和三角形NO3-为模板合成了一系列以阴离子为模板的硫醇银配合物。实验表明阴离子的构型对配合物的结构有很大的影响。　　三、簇基电荷转移晶体的合成与表征。以[Ag62S13(Sbut)32]4+为阳离子,[M6O19]2-和[SiM12O40]4-为阴离子,合成了四个簇间化合物,并在配合物[Ag62S13(SBut32](Mo6O19)2和[Ag62S13(SBut32](SiMo12O40)中发现了有趣的电荷转移现象。由于[Mo6O19]2-和[SiMo12O40]4-具有很强的得电子能力,导致配合物的发光猝灭。　　四、62核银簇合物的半导体性质的初步研究。实验结果表明这些化合物都是可以导电的,有些还具有很好的光敏特性。