香豆素Schiff碱配合物的合成、晶体结构及性质研究

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香豆素Schiff碱是一类由含有氨基的香豆素衍生物与活泼羰基的醛、酮脱水缩合而成,最终含有-C=N-双键官能团的化合物。香豆素Schiff碱化合物上的-C=N-双键上的N原子能够提供孤对电子,可以与过渡金属或稀土金属配位,而且形成的配合物结构稳定,性质良好,在催化活性、生物活性、分析化学等诸多领域都有很好的应用前景,因此现在成为配位化学的研究热点之一。本论文先通过在4-羟基香豆素环上硝化得到含-NO2的香豆素,再将-NO2还原生成-NH2,然后再与邻羟基苯甲醛类衍生物反应,得到四个香豆素类Schiff碱配体H2L1、H2L2、H2L3和H2L4 (H2L1= 3-[ (5-氯-2-羟基-亚苄基)-氨基]-4-羟基-苯并吡喃-2-酮,H2L2=3- [ (5-溴-2-羟基-亚苄基)-氨基]-4-羟基-苯并吡喃-2-酮,H2L3=4-羟基-3-[ (2-羟基-3-甲氧基-亚辛基)-氨基]-苯并吡喃-2-酮,H2L4=4-羟基-3-[(2-羟基-4-甲氧基-亚辛基)-氨基]-苯并吡喃-2-酮。然后利用配体与过渡金属离子作用,通过自然挥发法,得到6个配合物,分别为[Ni2(L12](1)、[Zn2(L12].2DMF(2)、[Zn(L1) 4,4’-Bpy]n(3)、[Ni2(L22](4)、[Cu4(L34](5)、[Mn2(L42](6)。对它们用元素分析、红外、紫外、荧光进行表征。它们的晶体数据如下:配合物 1:化学组成为 C38H34Cl2N4Ni2O12,Mr = 926.67,Monoclinic 晶系,C2/c 空间群,晶胞参数:a= 17.867(5) A,b=9.170(5) (?),c = 24.651(5) (?),α = 90.0°。,β=110.837(5)°, γ=90.00°, Z = 4, V=3775(2)(?)3, R1 = 0.0317, = wR2=0.0761;配合物 2:化学组成为 C36H22Cl2Zn2N4O12, Mr =936.34, Monoclinic 晶系,P21/c 空间群,晶胞参数:a = 11.768(3)A,b = 11.011(3) (?),c =15.117(5) (?),α = 90.00°,β=100.769(9)°, γ=90.00°, Z = 2, V= 1924.3(10)(?)3, R1 = 0.0728, wR2 = 0.1970;配合物 3:化学组成为 C26H16CIN3O4Zn,Mr = 535.26,Triclinic 晶系,P-1 空间群,晶胞参数:a = 9.791(4) A,b = 11.538(4)(?),c = 14.037(5)(?),α = 78.898(8)°,β= 75.702(9)°,γ = 70.505(9)°,Z = 2,V=1438.0(9)(?)3,R1=0.0458,wR2= 0.1204;配合物 4:化学组成为 C38H34Br2N3Ni2O12,Mr = 1015.87,Monoclinic 晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a = 17.993(4)A,b = 9.2095(18)A, c=24.969(6)A,α = 90.000=110.249(2)°, γ = 90.00 °, Z = 4, V= 3881.8(15) (?)3, Ri = 0.0444, wR2 = 0.1083;配合物 5:化学组成为 C68H44Cu4N4O2O, Mr =1491.27, Tetragonal 晶系,I41/a 空间群,晶胞参数:α =16.633(4)A,b=16.633(4) (?),c = 23.429(4α=β=γ = 90.00°,Z=4, V= 6482(3)(?)3, Ri = 0.0396, wR2 = 0.1002;配合物 6:化学组成为 C38H38N2Mn2O14,Mr = 856.58,Triclinic 晶系,P-1 空间群,晶胞参数:a = 8.2828(12)A,b= 10.428(2)(?),c = 12.152(3)A, α = 113.44(2)°,β=93.369(16)°, γ = 107.890(16) °, Z=1, V= 896.5(4)(?)3, R1 = 0.0581, wR2 = 0.1002;
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