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本文采用可逆加成-断裂链转移活性可控自由基(RAFT)细乳液聚合的方法,在无皂体系且不添加助稳定剂的情况下成功合成以马来酸酐-苯乙烯交替共聚物(SMA)作为起始链段的丁苯嵌段聚合物。其中,大分子RAFT试剂(PEPDTA-SMA)调控苯乙烯的细乳液聚合所得产物将作为种子乳液进行嵌段聚合物的合成。因此,在苯乙烯无皂细乳液聚合过程中,体系的调控性能、稳定性等对于后续的聚合过程意义重大。本文主要研究了在该聚合阶段助溶剂、碱以及助稳定剂等对于体系聚合产物的分子量及其分布、乳胶粒径及其分布等参数的影响以及初步探讨了所得的马来酸酐改性的聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚苯乙烯(SMA-SBS)与尼龙6的共混效果。本文的研究工作主要包括以下几个方面：1.研究了助溶剂对于体系成核场所及产物的分子量及其分布的影响。尽管亲水性助溶剂会增大体系均相成核的几率,使得产物分子量分布变宽,但相对于疏水性助溶剂体系的破乳结果及无法在自乳化状态下实现聚合,采用适量的亲水性助溶剂所得乳液稳定,产物分子量及其分布可控,可实现后续嵌段聚合物的合成。2.研究了在无皂体系中碱的种类及用量对于体系的影响。RAFT试剂的官能团二硫酯会在碱性条件下发生副反应,导致体系死聚物增多,控制不同种类碱的添加量可以在保证大分子RAFT试剂亲水性的同时降低副反应的发生概率,确保体系处于可控的状态。3.在不添加助稳定剂的情况下,聚合得到了稳定的的聚苯乙烯细乳液,产物的分子量及其分布与添加助稳定剂体系接近。以此作为种子乳液,成功实现了后续丁二烯、苯乙烯的嵌段聚合,得到了不含传统乳化剂和助稳定剂的丁苯嵌段聚合物乳液。4.初步研究了聚合得到的马来酸酐改性的苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯嵌段聚合物用于尼龙共混的效果,结果发现由于SMA-SBS中丁二烯段的过度交联,导致了SMA-SBS无法在尼龙基体中达到一个良好的分散尺度,未能明显提高尼龙的抗冲击强度。关于这方面的研究还有待进一步深入。