等色染料离子对在光度分析中的应用研究

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等色染料离子对光度法是以金属离子三元络合物为基础,解析三元络合物并加入与三元络合物中染料离子最大吸收波长相近、电荷相反的染料离子,形成等色染料离子对进行光度分析。该方法在不改变原有三元络合物体系选择性的基础上,使测定灵敏度显著提高。目前相关研究报道较少。本文就此类方法的机理进行了初步研究,相关应用进行了探讨。在论文中对碱性染料单体和等色染料离子对在光度法中的应用进行了较为全面的综述。分别介绍了四溴荧光素(TBF)与罗丹明6G等色染料离子对浮选光度法测定铂的新方法;四溴荧光素(TBF)与罗丹明6G等色染料离子对浮选光度法测定铟的新方法;四溴荧光素(TBF)与丁基罗丹明B (BRB)形成等色染料离子对缔合物的条件及在测定镓中的应用。全文共分如下四个部分:第一章:对近年来酸碱染料及等色染料离子对在光度分析中的应用进行较全面的综述。引用参考文献41篇。第二章:进行了四溴荧光素·罗丹明6G等色染料离子对浮选光度法测定铂的研究。向三元络合物[(R6G)2 (PtBr6)·(R6G-Br)3]的甲苯溶液中加入pH=5.5的HAc- NaAc缓冲溶液,使络合物解析,游离出的罗丹明6G(R6G)进入水相,并与同时加入的四溴荧光素(TBF)形成的R6G-TBF等色染料离子对被甲苯浮选。浮选物用丙酮溶解,于530 nm处进行吸光度测定。由于染料之间的协同增敏效应(Pt:R6G:TBF=1:5:5),使测定灵敏度提高。表观摩尔吸光系数ε=9.94x105L-mol-1·cm-1,Pt含量在0~0.5 mg/L范围内服从比耳定律,六次平行测定相对标准偏差为4.4%~5.8%;回收率为96.0%~102.0%。本方法用于催化剂中铂含量的测定,结果满意。第三章:研究了四溴荧光素·丁基罗丹明B等色染料离子对萃取荧光法测定微量镓。通过控制水相pH值分解有机溶剂甲苯中的三元络合物GaCl4-BRB,使三元络合物GaCl4-BRB完全解析,游离出的GaCl4和BRB+进入水相,然后在水相中加入与BRB颜色相近但带相反电荷的染料TBF,由于静电作用使带正电荷的BRB与带负电荷的TBF结合,生成电中性的BRB·TBF离子对缔合物。BRB·TBF被甲苯再次萃取,加入正丁醇进行等色化。由于BRB-TBF双显色剂的叠加效应,使测定镓的灵敏度大幅度提高,荧光强度与镓含量在0~150μg/L范围内呈线性关系,方法检出限由GaCl4-BRB方法的0.3μg/L降为0.1μg/L。该方法用于矿物中微量镓的测定,结果满意,六次平行测定相对标准偏差为1.9%~3.5%,回收率为94.7%~105.2%。第四章:进行了等色染料离子对浮选光度法测定铟的研究。用pH=5.5的醋酸与醋酸钠缓冲溶液,解析溴铟酸与罗丹明6G(R6G)形成的三元络合物R6G·InBr4,加入四溴荧光素(TBF)与游离出的R6G形成等色染料离子对R6G-TBF,离子对同时被甲苯浮选,将浮选物溶于丙酮。由于2种染料颜色相近,同时参与铟的测定,使本方法具有较高的灵敏度,灵敏度较R6G-InBr4萃取光度法测定铟提高5倍,摩尔吸光系数ε=2.0x105 L-mol-1·cm-1,铟的质量浓度在0~0.5 mg/L遵从比耳定律,用于粗铜中微量铟的测定,回收率为98.5%~102.3%,六次平行测定相对标准偏差为2.6%~3.2%,结果满意。
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