萘选择性氧化催化剂研究

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萘醌是精细化工的重要原料,广泛用于医药、染料、香料、农药、增塑剂等的中间体,是合成橡胶、树脂的聚合调节剂,又是合成新型造纸蒸煮助剂的重要原料。萘醌的常用制备方法是液相氧化法,此方法存在生产量小、污染大、废液很难处理、很难实现大规模生产等缺点。采用萘的气相催化氧化制1,4—萘醌的方法,较易实现工业规模生产,成本低,而且产品除1,4—萘醌外,副产品主要是邻苯二甲酸酐,较易分离。该工艺是绿色化工技术在工业上的广泛应用并具有较高的经济价值、技术价值和环保价值。本文主要对萘的催化氧化制备萘的催化剂进行了研究。 首先进行催化剂活性组分的选择实验,以催化剂在反应中表现出的活性(即对萘的转化率、对萘醌的选择性和萘醌的收率)作为优化指标,对常用的选择性催化氧化催化剂活性物作了对比实验,选择对萘醌的生成有利的活性组分V2O5,并进一步确定使用复合型催化剂对萘醌有较好的选择性。 通过助催化剂的实验研究,可知氧化性不太强的SnSO4、硼酸钠等金属盐;此类金属盐对1,4—萘醌的生成有较高的选择性。 通过对载体的研究,证明硅胶是萘催化氧化制萘醌的优良催化剂载体。萘气相氧化制萘醌反应明显的依赖于载体的种类和性质,载体的孔径越大,催化剂的活性和选择性越高。比表面积60m2/g的大颗粒硅胶作为载体的催化剂效果最好。 催化剂的制备方法导致催化剂表现出的性能也不同。制备1,4—萘醌的V2O5催化剂,用浸渍法制备显然比沉淀法制备活性和选择性高。 萘的催化氧化反应温度对催化剂的活性影响很大,温度的适当提高有利于催化剂的活性的提高;但是温度的提高,产物深度氧化加剧,不利于生成萘醌的选择性氧化。在反应中较适宜的反应温度是643K。
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