淀粉酯化及酯化淀粉/PCL共混物性能研究

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本论文采用干法制备顺丁烯二酸酐淀粉酯(ES),研究了反应时间、温度、水份、反应物比例对淀粉取代度的影响,结果表明,淀粉水份含量为12%—14%,顺酐与淀粉的质量比在3/10—4/10之间,在85℃—90℃之间反应2h—3h,酯化淀粉的取代度达0.4,酸酐利用率达75%。对ES进行了红外光谱表征,证明有酯羰基(μC=0)伸缩振动吸收;比较了原淀粉和酯化淀粉吸水性、粘度、热性能差别,结果表明酯化淀粉比原淀粉具有更好的耐水性能,其粘度远低于原淀粉;酯化淀粉的热稳定性也比原淀粉好。用挤出机挤出共混法制备ES/PCL共混物,用毛细管流变仪研究了共混物的流变性能。结果表明,共混物融体的非牛顿指数n<1,均表现出假塑性流体特征;在相同剪切应力下,随着PCL含量的升高,表观粘度降低,且均低于TPS的表观粘度;在加工温度范围内,共混物的表观粘度随温度的升高而下降,剪切速率随温度的升高而升高;在一定条件下,所研究的几种共混物的Eη在47 KJ·mol-1—53 KJ·mol-1之间,且随着PCL含量增加,共混物粘流活化能降低。用DSC和TG研究了共混物的玻璃化转变和热稳定性,结果表明,共混物的峰温和热失重值均介于淀粉和PCL之间,表明高聚物分子间有一定的相互作用,共混物表现出良好的相容性,热稳定性得到提高。用平板硫化仪制得共混物片材,研究了片材的耐水性能,表明PCL可以明显改善片材的耐水性,总体上随着PCL含量的增加,片材耐水性能提高,有的片材吸水率仅为3%;但水和甘油的用量对片材的耐水性也有不同程度的影响,体系中只有甘油作增塑剂时,系列片材吸水率均低于20%;体系中只有水作为增塑剂时,片材的吸水率最高达160%;体系中水和甘油作为复合增塑剂时,片材的吸水率介于单一增塑剂之间;另外ES(m)/PCL(m)=70/35系列样品的耐水性能和尺寸稳定性优于70/8、70/26和70/49。用微机控制电子万能试验机研究了共混物片材的机械性能,实验结果表明酯化淀粉/PCL共混物片材断裂强度和断裂伸长率均比热塑性淀粉的高,在固定酯化淀粉用量70g、以水和甘油为增塑剂与PCL共混体系中,甘油的用量在10g-25g,水的用量在5 g-25 g,PCL的用量在8 g-35 g时其力学性能较好,断裂伸长率可达97%,断裂强度可达177 MPa。通过土埋实验研究了酯化淀粉/PCL片材的降解性能,结果表明片材的降解速度大大加快,30d时失重达50%,60 d时失重达70%,90 d后所有片材与土壤融为一体,具备完全生物降解性。
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