MCM-56分子筛的合成及其吸附性能研究

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MCM-56分子筛具有独特的10元环孔道和12元环孔穴、优良的水热稳定性和特殊的酸中心分布、比表面积大和表面空穴多等优点,使其在石油催化,生物医药及吸附分离领域有着广泛的应用。但MCM-56分子筛在合成过程中晶相难以控制,容易出现转晶,制备成本较高,这些缺点严重制约着其工业化的生产与应用。因此研究MCM-56分子筛能够稳定合成的方法,并降低其生产成本对其工业化应用具有重要的意义。本文主要研究MCM-56分子筛的合成及其吸附性能,主要研究内容如下:1、采用动态水热合成法,以HMI为模板剂在油浴加热,磁力搅拌反应物料的条件下,通过改变硅铝比、晶化温度、晶化时间来研究较低硅铝比合成MCM-56分子筛的规律,并研究所合成分子筛的形貌及吸附性能。实验结果表明,硅铝比为13.33,晶化温度为138145℃,晶化时间58天的条件下不能得到MCM-56分子筛,晶化产物为不定型态或丝光沸石。虽然硅铝比为16.67时,出现了MCM-56特征峰,但晶化并不完全,反应产物的结构主要为不定型态。当硅铝比为20.2时,在138℃下晶化7天就可生成MCM-56分子筛,并且样品比表面积达到最佳(307.6m2/g),而在晶化温度为145℃时,晶化5天开始出现MCM-56特征峰。综合分析可知,以HMI为模板剂在动态晶化条件下,低硅铝比(13.33、16.67)下无法得到MCM-56分子筛;当硅铝比为20.2时,基本上可生成MCM-56,成功率为70%,但过高的温度(145℃)或过长的晶化时间(8天),所合成的样品比表面积性能会有所降低。2、采用动态水热合成法,以HMI/AN为复合模板剂在油浴加热,磁力搅拌反应物料的条件下,通过改变硅铝比、晶化温度及时间来制备MCM-56分子筛,并对其结构及吸附性能进行表征分析。XRD表明在六亚甲基亚胺(HMI)和苯胺(AN)、白炭黑、偏铝酸钠、氢氧化钠的共同作用下,利用水热合成法成功制备出微孔分子筛MCM-56。所合成样品比表面积分布在137.22422.41m2/g,总孔容分布在0.8271.362cm3/g,孔径分布在1.872.61nm。通过调节硅铝比,发现随着硅铝比的提高,MCM-56分子筛合成的成功率由33%上升至95%以上,并且样品的结晶度逐步变高(85.78%100%)。当硅铝比为30时,样品的成功率最高达到100%,随着温度的升高和晶化时间的延长,样品的结晶度,比表面积和孔径性能逐渐提升,最终在原料摩尔比为0.18NaOH:SiO2:0.033Al2O3:0.1HMI:0.2AN:45H2O,晶化温度为145℃,晶化时间为9天得到的分子筛的各项性能参数达到最佳(结晶度为100%,比表面积为422.41 m2/g)。并且以HMI/AN为复合模板剂,变化硅铝比以及晶化温度和晶化时间,在MCM-56分子筛合成过程中出现转晶的几率几乎为零,说明六亚甲基亚胺(HMI)用量的减少抑制了多层MWW结构的形成,有利于纯相MCM-56分子筛的合成,苯胺的使用提高了MCM-56分子筛的稳定性。
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