由含氮杂环配体与羧酸构筑的一系列配位聚合物的合成、结构与性质研究

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配位聚合物因其在磁性、发光、电学、离子交换、气体吸附、催化、分子识别等领域的应用功能而成为研究热点。本文主要介绍了配位聚合物的概念、发展过程以及配位聚合物的应用。在此基础上,设计合成出6个系列的新型含氮杂环配体。利用水热合成方法,成功的合成出16个未见报道的金属一有机聚合物,通过元素分析(Elemental Analysis)、红外光谱(FT-IR)和X-射线衍射等手段对其进行结构表征,并研究了部分配合物的热稳定性以及配合物的固体荧光性质。本文的主要工作及创新如下:1、以邻菲啰啉为底物,设计合成出6个新型的含N双齿配体,分别为:ipdt, dipt, mip, ipm, cipt和dnpt。利用FT-IR对所合成的配体进行初步的红外表征。2、利用所合成的新型含N杂环配体和羧酸做为混合配体与过渡金属配位,合成出10个结构新颖的聚合物,其过渡金属离子分别为Mn2+, Zn2+和Cd2+:{[Zn2(ipdt)2(BDC)2(H2O)]·3H2O}n (1)、{[Mn(dipt)(m-BDC)3]n (2)·[Mn(dipt)(BDC)·H2O]n (3)、{[Mn(dipt)2(n-BDC)2]n (4)、[Cd2(mip)2(BDC)2]n (5)、[Cd2(mip)2(1,8-NDC)2]·H2O (6)、Cd(mip)2(NTC)2(7)、[Cd1.5(mip)(GTC)]n (8)、[Cd(mip)(1,4-NDC)]n(9)、[Cd(ipm)(1,4-NDC)]n(10)、并对这些配合物的红外光谱、热稳定性以及固体荧光进行了讨论。配合物1-5为一维的链状结构。配合物6和7为零维的寡聚物,但可以通过氢键形成一维的超分子结构。配合物8-10为二维的层状配合物。这些配合物中存在多种不同类型的氢键,通过这些弱作用力(氢键、π-π堆积)可以构筑维数更高的超分子配合物。创新之处在于通过热重表征可以发现与类似的配合物相比配合物1-10的热稳定性较好,证明了配合物中氢键的存在的确有利于超分子的构筑以及提高配合物的热稳定性。3、利用所合成的新型含N杂环配体和芳香羧酸与主族金属配位,合成出6个结构新颖的聚合物,其金属离子为Pb2+:{[Pb2(mip)2(BDC)2]·H2O}n (11)·{[Pb2(cipt)2(BDC)2]·2H2O}n (12)、[Pb(cipt)(1,4-NDC)]n (13)、[Pb(mip)(1,4-NDC)]n(14)、[Pb(dnpt)(BDC)2]n (15)、[Pb(ipm)(BDC)3]n(16)。并对这些配合物的红外光谱、热稳定性以及固体荧光进行了讨论。配合物11-15为一维链状结构。配合物16为二维的蝶翼结构。通过热重分析表明:配合物中氢键的存在有利于超分子的构筑以及提高配合物的热稳定性。
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