老化对瓶级PET性能的影响研究

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本文研究了热水老化、溶液老化和自然天候老化对瓶级PET的性能影响,及有害物质迁移量与热氧老化、光氧老化及自然天候老化程度的关系。考察了不同的老化时间和老化方式对PET结构、力学性能、光学性能、结晶性能、热稳定性及有害物质迁移的影响。通过力学性能、光谱法、FTIR、TG等对热水老化不同时间的PET进行性能表征。力学性能表明热水老化初期结晶占主导作用,之后水增塑作用占主导,老化后期水解起主要作用。FTIR、XRD、DSC等测试均发现热水老化后PET的结晶度增加。UV/Vis显示热水老化后PET的透明度降低了48.3%,ΔC增加了10.1倍,YI增加了13.4倍。TG结果发现空气氛围下PET有两个热失重台阶,且热稳定性随热水老化的进行先增加后降低,氮气氛围下PET只有一个热失重台阶,且初始分解温度比空气氛围下的高43.3℃。同样的表征手段分析溶液老化对PET性能的影响,DSC发现溶液老化后玻璃化转变区因热焓松弛而出现小的吸热峰。随溶液老化的进行,PET的拉伸强度增加了12.7MPa,弯曲强度增加了18.8MPa,断裂伸长率由290%降至趋于零。UV/Vis显示溶液老化后PET透光率增大,ΔC和YI下降。FTIR显示溶液老化后PET没有水解,结晶度变化不大。同样的表征手段分析自然天候老化对PET性能的影响,体视显微镜发现天候老化后PET表面产生缺陷,且户外老化时缺陷处发黄。天候老化后PET的力学性能变差,材料发生脆性断裂。UV/Vis显示户外老化后PET的透明度下降,ΔC和YI增大。荧光光谱显示户外老化后在450nm处出现新的发射峰。FTIR结果表明自然天候老化后PET降解产生了羟基和羧基。用HS-GC-MS法检测未老化PET、热氧老化240h和光氧老化240h的PET,保留时间4min处均未出峰,即未检测到乙醛。用GC-MS法检测PET中其它的有害物质,结果检测出一种抗氧剂2246。采用ICP-MS法研究不同老化方式和不同老化时间的PET迁移出重金属的情况。结果表明热氧老化、光氧老化和户内老化条件下,水、乙酸和乙醇模拟液中重金属Sb的迁移量均较大,户外老化后在水和乙酸模拟液中还有重金属Cu、Pb等的迁出。水性模拟液中不同老化方式下Sb的迁移量均增加,乙醇模拟液中不同老化方式下Sb的迁移量均降低,乙酸模拟液中重金属受老化方式影响的迁移规律各不相同。Sb的迁移量受模拟液影响程度为乙醇>乙酸>水,Mn的迁移量受模拟液影响程度为乙酸>水>乙醇。户内老化时Mn和Cu的迁移量受乙酸模拟液影响较大,户外老化时Mn、Cu和Pb的迁移量受乙酸模拟液影响较大。
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