论文采用水热合成方法,利用1:11和1:12系列的Keggin型多金属钨氧酸盐阴离子作为建筑单元,获得了九种迄今未见报道的多金属氧酸盐基配合物。采用单晶X-射线分析、元素分析、IR、XRD、TG和CV等技术对配合物的结构和性质进行了表征,并对部分配合物的电催化水产氧的性质进行了初步研究。1.以1:11系列的钨氧酸盐阴离子为建筑单元,合成了三种多金属氧酸盐基配合物。[Hpy]₂{[Co（4,4’–Hbpy）₂（H₂O）₂][SiCoW₁₁O₃₉] （1） [Hpy]₂{[Co（4,4’–Hbpy）₂（H₂O）₂][GeCoW₁₁O₃₉] （2） [H₂bpy]₃[SiMnW₁₁O₃₉]·2H₂O （3）配合物1和2互为同构异质体,是由一维Keggin阴离子链[SiCoW₁₁O₃₉]n6n-与配合物片段[Co（4,4’–Hbpy）₂（H₂O）₂]n4n+构成的二维层状结构,层与层之间通过4,4’–bpy配体的相互嵌入形成类似拉链的三维超分子结构;配合物3是由Mn（II）取代的Keggin型多金属钨氧酸盐通过共用端氧形成的一维Z字型链。而且,我们还对配合物1-CPE在0.5 M HAc-NaAc （pH 4.5）缓冲液+1 mM [Ru（bpy）3]²⁺溶液中的电化学性质做了详细的研究。结果发现,配合物1对电催化水产氧有一定的催化作用。2.以Keggin型钨氧酸盐阴离子[SiW₁₂O₄₀]4-为建筑单元,合成了两种2D格子配合物。[{Mn（2,2’–bipy）₂}2{SiW₁₂O₄₀}] （4） [{Co（2,2’–bipy）₂}2{SiW₁₂O₄₀}] （5）配合物4和5互为同构异质体,是由Keggin型钨氧酸盐阴离子[SiW₁₂O₄₀]4-与配合物片段[M（2,2’–bipy）₂]²⁺（M=Mn/Co）桥连形成的菱形格子结构。3.以Keggin型钨氧酸盐阴离子[SiW₁₂O₄₀]4-为建筑单元,与软金属Cu、Ag配合物片段连接,合成了四种配合物。{Cu（4,4’–bipy）3/2·H₂O}2{SiW₁₂O₄₀}·4H₂O （6） [{Ag4（4,4’–bipy）3（2,2’–bipy）₂}{SiW₁₂O₄₀}] （7） [{Ag（py）₂}4{SiW₁₂O₄₀}] （8） [{Ag（4,4’–bipy）}2（Hpy）₂{SiW₁₂O₄₀}] （9）配合物6和7是由Keggin型钨氧酸盐阴离子[SiW₁₂O₄₀]4-与Cu（Ag）–bipy配合物片段构成的一维Z字型链状结构;配合物8和9分别是由配合物片段[{Ag（py）₂}4]4+和[{Ag（4,4’–bipy）}2（Hpy）₂]4+与Keggin型钨氧酸盐阴离子构成的二维层状结构。