丁二酸二甲酯催化加氢及产物模拟分离的研究

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本文针对丁二酸二甲酯的催化加氢做了相关研究,为了在单一催化剂上实现丁二酸二甲酯加氢生产高纯度的1,4-丁二醇或者四氢呋喃,论文主要围绕以下三个方面开展工作:  首先制备合适的加氢催化剂:在预试验的基础上,采用共沉淀法制备Cu-ZnO/Al2O3催化剂,用Al(NO3)3、Cu(C2H3OO)2及Zn(C2H3OO)2配制成混合盐液,Na2CO3作为沉淀剂。分别考察了以下八个因素对催化剂加氢性能的影响:加料方式、反应温度、加料流量、搅拌速率、熟化时间、铜含量、锌铝比及负载。并在釜式反应器中对丁二酸二甲酯进行催化加氢实验,由实验结果得出,当使用正加法、温度318K、搅拌速率120r/min、加料流量300ml/h、熟化时间3h、铜含量40%、锌铝比4:1及负载1wt%K+时,丁二酸二甲酯的转化率达到99%以上,1,4-丁二醇的收率为73.4%。  其次在固定床上进行丁二酸二甲酯的连续加氢反应的考察,并通过单因素实验和正交试验,分别考察生成1,4-丁二醇和四氢呋喃的连续反应条件。所得实验结果如下:  1、主产物为1,4-丁二醇的反应条件:在反应温度493K、反应压力7MPa、液时空速0.4h-1、氢酯摩尔比170时,丁二酸二甲酯转化率为100%、1,4-丁二醇的收率为88.5%。  2、主产物是四氢呋喃的反应条件:在反应温583K、反应压力3MPa、液时空速0.1h-1、氢酯摩尔比40时,丁二酸二甲酯转化率为100%、四氢呋喃收率为99.7%。  在连续反应的产物中,除生成主产物之外,还有大量的其他物质(正丁醇、甲醇等)。为获得较为纯净的产物,文中利用AspenPlus模拟放大后反应产物的分离提纯,得到相关的分离参数,为工业放大提供参考。采用精馏和萃取精馏的手段提纯1,4-丁二醇和四氢呋喃,所得产品中1,4-丁二醇和四氢呋喃的质量分数均为99.4%。
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