论文部分内容阅读
碳酸亚乙烯酯(VC)具有较高的介电常数和稳定性,是重要的锂离子电池添加剂。针对两步法合成碳酸亚乙烯酯过程的改进,本文主要做了以下研究工作:(1)氯代反应:应用正交实验优化了水浴加热下氯代反应条件为:n(EC):n(AIBN)=600:1, n(SO2Cl2):n(EC)=1.3:1,反应时间100min,反应温度73℃,一氯代碳酸乙烯酯收率为82.3%,n(EC):n(AIBN)和n(SO2Cl2):n(EC)为显著影响因素;微波加热氯代过程最佳反应条件为:微波功率100W,滴加时间20min, n(SO2Cl2):n(EC)= 1.4:1, n(EC):n(AIBN)=600:1,反应时间15min,一氯代碳酸乙烯酯的收率为83.1%。微波法收率略高于水浴法,微波法反应时间仅为水浴法的15%。(2)考察了水浴加热下碳酸二甲酯和丙酮两种溶剂对脱氯反应收率的影响,结果表明碳酸二甲酯作溶剂优于丙酮。通过正交实验获得最佳反应条件为:反应温度60℃,滴加时间40min, n(TEA):n(Cl-EC)=1.5:1,反应时间6h,碳酸亚乙烯酯收率73.3%;温度为显著影响因素。以碳酸二甲酯和丙酮为溶剂的反应动力学方程分别为:(3)研究了微波加热条件下氯代碳酸乙烯酯的脱氯反应条件优化。使用丙酮作溶剂时,微波加热的收率和反应时间上均优于水浴加热。微波加热方式下的最佳反应条件是:反应时间70min,三乙胺滴加时间40min, n(TEA):n(Cl-EC)=1.5:1,微波功率100W。此条件下碳酸亚乙烯酯收率为75%。微波加热下反应动力学方程为:水浴加热法得到的反应动力学方程与微波加热实验数据吻合良好,表明对于微波法合成碳酸亚乙烯酯的反应,其速率加快的原因可能是热效应。(4)分别应用能量利用效率和绿色度方法比较了水浴加热和微波加热两种方法的环境影响,其结果一致。微波加热法的环境影响仅为水浴加热法的15-25%。当微波功率为100W时,氯代过程能量利用效率最高;当微波功率为75W时,脱氯过程能量利用效率最高。