稀土改性铝阳极氧化膜的制备及性能研究

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本文采用了三种方法(水滑石前驱法前处理铝基体、阳极氧化液中添加稀土盐以及稀土盐封闭氧化膜)来制备稀土改性铝阳极氧化膜,利用动电位极化和电化学阻抗谱(EIS)研究了阳极氧化膜的腐蚀行为,利用扫描电子显微镜(SEM)观察了阳极氧化膜的表面形貌,用能谱(EDXA)和X射线光电子能谱仪(XPS)分析了氧化膜的表面成分。利用水滑石前驱法分别在含有稀土盐(Ce(NO33、Nd(NO33)的MgCl2和Ni(NO32溶液中对高纯铝Al-05进行前处理,在铝表面生成二元(AlMg和AlNi)双羟基金属氧化物,再经过阳极氧化制备得到稀土改性铝阳极氧化膜。研究了稀土盐浓度、处理时间、处理温度和pH值对水滑石前驱法产物中稀土含量的影响,在1mol/L MgCl2溶液前处理中,处理时间1小时,温度80℃,pH=9,50g/L Ce(NO33和50g/L的Nd(NO33,在形成的水滑石金属氧化物中,稀土的含量均能接近最大;在1mol/L Ni(NO32溶液前处理中,处理时间1小时,温度90℃,pH=8,75g/L Ce(NO33和85g/L的Nd(NO33,在形成的水滑石金属氧化物中,稀土的含量均能接近最大。对铝阳极氧化膜研究发现氧化膜的生长速度提高了10%左右,氧化膜更加致密,多孔层孔洞直径从80nm~90nm减小到40nm左右,氧化膜中含有稀土化合物,它们分别是CeO2、Ce2O3和Nd2O3,但是氧化膜的晶态没有因此改变,仍然是非晶态,极化曲线结果表明改性氧化膜在中性(pH=7)、酸性(pH=2)和碱性(pH=12)NaCl溶液中的耐蚀性都明显提高,交流阻抗发现改性氧化膜的阻挡层和多孔层的阻抗都增大。过改性以后氧化膜的半导体特性从n型转变为p型。研究了在硫酸电解液中添加稀士盐以后,对高纯铝Al-05进行阳极化处理,通过分析阳极氧化膜的成分和显微结构,结合电化学测试结果,分析了稀土元素在铝阳极氧化过程中的作用。结果发现稀土元素能够加快氧化膜的生长速度,改性氧化膜的膜厚提高了5%左右,同时氧化膜孔洞变小,显微硬度提高,最高达到132,是普通硫酸氧化膜的1.6倍,电化学分析表明复合稀土改性对耐蚀性提高的作用最大,单一Ce盐比单一Nd盐的效果要好。采用一种简单的封闭工艺将稀土元素引入铸铝201阳极氧化膜,利用铈盐和钕盐的协同效应,提高了铝阳极氧化膜的耐蚀性,开发了一种环保,操作简单的绿色封闭方法。
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