论文部分内容阅读
随着社会的进步和人民生活水平的提高,消费者在强调水果的外观和营养品质的同时,对其食用安全性提出了越来越高的要求。目前,常规的水果表面农药残留检测方法存在破坏样品、前处理繁琐、耗时长、成本高、对环境造成污染等不足,因此,探索一种简便、快速、绿色、环保的检测方法具有重要的实际应用价值。这对于扩大我国高档优质水果的出口,增加果农的收入,提高我国水果产业的国际竞争力有着重大的意义。拉曼光谱技术是一门基于拉曼散射效应而发展起来的光谱分析技术,体现的是分子的振动或转动信息。其拥有样品无需前处理、操作简便、耗时短、绿色、环保等优点,已广泛应用于石油化工、生物医学、地质考古、刑事司法、宝石鉴定等领域。论文以赣南脐橙作为研究对象,以毒死蜱和马拉硫磷作为分析测试指标,应用拉曼光谱技术对水果表面农药残留进行了快速检测方法与定量模型研究,取得的主要研究成果有:1.通过采集毒死蜱和马拉硫磷标样和赣南脐橙表皮的拉曼光谱,获得了毒死蜱和马拉硫磷以及赣南脐橙表皮的拉曼谱带归属和拉曼特征峰。2.分别对农药毒死蜱和马拉硫磷标准溶液和赣南脐橙表皮农药残留的拉曼光谱预处理方法进行了实验研究,获得了理想的拉曼光谱预处理方法。实验采集了不同基底（镜片和硅胶片）的毒死蜱和马拉硫磷溶液以及赣南脐橙表皮农药残留的拉曼光谱,对比不同的预处理方法,建立了基于偏最小二乘法的定量数学模型。研究表明:当以镜片作为基底时,线性基线校正预处理后毒死蜱溶液校正模型最为理想,位移校正预处理后马拉硫磷溶液校正模型最为理想;当以硅胶片作为基底时,二阶导数预处理后毒死蜱溶液校正模型最为理想,一阶导数预处理后马拉硫磷溶液校正模型最为理想。对于赣南脐橙表皮的毒死蜱残留,理想的预处理方法为一阶导数;而对于马拉硫磷残留,理想的预处理方法则为标准正态变量校正。3.建立了两种农药标准溶液的拉曼光谱快速定量数学模型。采用传统的峰强比值法和化学计量学算法对不同基底的毒死蜱和马拉硫磷溶液拉曼光谱数据建立校正模型,探讨了以镜片和硅胶片作为基底时采集农药毒死蜱和马拉硫磷的建模效果。研究表明:当以镜片作为基底时,利用多元线性回归建立的毒死蜱拉曼光谱检测模型最为理想,校正和交互验证结果为:rc=0.960,RMSEC=3.166,rcv=0.877,RMSECV=5.421;利用偏最小二乘法建立的马拉硫磷拉曼光谱检测模型最为理想,校正和交互验证结果为:rc=0.998,RMSEC=0.748,rcv=0.985,RMSECV=2.236。当以硅胶片作为基底时,利用偏最小二乘法建立的毒死蜱拉曼光谱检测模型最为理想,校正和交互验证结果为:rc=0.986,RMSEC=1.628,rcv=0.944,RMSECV=3.341;利用偏最小二乘法建立的马拉硫磷拉曼光谱检测模型最为理想,校正和交互验证结果为:rc=0.996,RMSEC=1.175,rcv=0.992,RMSECV=1.639。结果表明以硅胶片作为基底采集农药溶液的拉曼光谱效果比使用镜片时效果更好。4.建立了水果在两种农药残留情况下的拉曼光谱快速检测数学模型。对残留在赣南脐橙表皮上的毒死蜱和马拉硫磷的拉曼光谱数据分别采用峰强比值法和化学计量学方法建立了定量分析数学模型,探讨了拉曼光谱技术定量快速检测水果表面农药残留的可行性。实验结果为:利用最小二乘法—支持向量回归建立的毒死蜱残留拉曼光谱快速检测数学模型最为理想,rc=0.974,RMSEC=2.592,rcv=0.973,RMSECV=2.566;利用最小二乘法—支持向量回归建立的马拉硫磷残留拉曼光谱快速检测数学模型最为理想,rc=0.948,RMSEC=4.101,rcv=0.948,RMSECV=4.111。结果表明:利用拉曼光谱技术可以定量检测残留在水果表皮的农药残留含量,这为水果表面的农药残留快速检测提供了一种快速、绿色、环保的检测方法。