基于吡啶羧酸配位聚合物的构筑、结构及其性能研究

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金属-有机配位聚合物具有高度规整的无限网络结构,在电磁、荧光、催化、储气和分离等诸多领域有着广泛的应用前景。依据晶体工程学原理,本论文以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(HL)为主要配体,以多种双羧酸为辅助配体,采用溶剂热化学合成方法合成和表征了11个具有新颖结构的金属有机配位聚合物,利用元素分析、红外光谱、热重分析等对这些配合物进行了初步表征,并测定了它们的晶体结构,研究了特定配合物的荧光性质。1.以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(HL)为主要配体,在溶剂热条件下自组装得到的金属-有机配位聚合物1-4:[Co2L2(bdtc)(H2O)]n (1),[Ni2L2(tdc)(H2O)2]n·2nH2O (2),[Zn2L2(bdtc)]n·1.5nH2O (3),[Cd2L(adbc)(Ac)(H2O)3]n·nH2O (4)。配合物1是(3,8)-连接的三维网络结构,配合物2、3为(3,4)-连接的三维网络结构,配合物4为(3,4)-连接的二维网络结构。2.以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(HL)为主要配体,通过溶剂热法合成了7个具有穿插结构的过渡金属配位聚合物:[Co2L2(tpa)]n(5),[Co2L2(tdc)]n(6),[Zn2L2(tdc)]n (7),[Co2L2(adbc)]n·nH2O(8),[Zn4L4(Hhdc)2]n·nH2O (9),[Zn2L2(Hhdc)]n·nH2O (10),[Cd2L2(bdtc)(H2O)]n·0.5nH2O (11).拓扑研究表明,配合物5-7为异质同晶结构,5-10均为(3,4)-连接四重穿插的三维网络结构;配合物11是一个(3,4)-连接三重穿插的二维网络结构。对7、10、11进行了热重分析及荧光性能检测,发现7、10、11可在特定的温度下分解,并具有一定的荧光性能。
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