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定量构效活性/性质关系（Quantitative Structure-Activity/Property Relationship,QSAR/QSPR）能有效评价化学品的环境风险，减少试验。本文以多溴联苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers, PBDEs）为研究对象，研究了PBDEs分子间构效关系（理化参数定量预测模型）和分子内构效关系（还原脱溴反应途径和中间产物），通过对PBDEs的量子化学计算获得相关结构参数，建立PBDEs的生物富集系数（Bioconcentration Factor，BCF）、辛醇水/分配系数（Kow）的定量预测模型，找出表征PBDEs在特定环境中脱溴反应途径的理论探针。此外，研究了溴取代对PBDEs分子结构的影响。具体结果如下：（1）通过将PBDEs进行密度泛函理论，在B3LYP/6-31G*水平上的分子结构优化，应用偏最小二乘法分析，建立了PBDEs的BCF和Kow的QSAR模型。结果表明，用logBCF与logKow无法得到较好的预测模型。通过logBCF-NBr建模，得到其拟合相关系数平方（R2Y(cum)）和累积交叉有效性判别系数（Q2cum）分别为0.980和0.921；通过logKow÷NBr建模，得到其R2Y(cum)和Q2cum分别为0.893和0.693。所建立模型可有效预测PBDEs的BCF和Kow。分子总能量ET、电子空间广度Re以及溴取代个数NBr对PBDEs环境分配行为有重要的影响。（2）从结构理论化学的角度研究了PBDEs在环境中的降解规律。溴原子电量（QBr）可作为PBDEs降解的理论探针。还原脱溴最易发生在QBr最大的溴原子，与C-O-C键在空间上形成对位的C-Br键QBr最小，该溴原子最难脱去，即使该溴被脱去，也很难被进一步降解。运用QBr探针可对PBDEs降解途径进行理论预测。（3）考察了溴取代对PBDEs苯环平面结构的影响。结果表明，除6,6’位有两个溴取代的部分PBDEs存在平面结构较非平面结构更稳定外，所考察的PBDEs均为非平面结构更稳定。相对平面结构优化的PBDEs，非平面结构优化的PBDEs的键角θC-O-C变小，键长RC1-O、RO-C1’、RC6-H和RC6’-H增大，偶极距μ值增大；但二面角D与键长RC6-*、RC6’-*间无明显变化规律。