树脂基复合材料的制备及其吸附性能研究

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抗生素是水生环境中新出现的药物污染物,采用传统的废水处理工艺无法有效地去除该类化学物质。近年来,纳滤、反渗透、高级氧化、吸附等新技术得到了发展。吸附法因其设计简单、灵活性强、操作简便、成本低等优点,已被证实是一种有效的去除水溶液中抗生素污染物的方法。从而需要制备选择性高且再生性能强的吸附剂,有效地去除废水中的抗生素。论文采用水浴法和化学氧化聚合法合成了活性炭/三聚氰胺甲醛树脂(AC/MF)、三聚氰胺甲醛/三聚氰胺尿素甲醛树脂(MF/MUF)、聚苯胺/酚醛树脂(PANI/PF)复合材料。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对复合材料进行表征和分析,并以诺氟沙星(NOR)、阿莫西林(AMX)、磺胺(SAs)作为抗生素中的典型污染物,通过单因素实验研究其吸附性能,并初步探讨反应机理。(1)采用水浴法合成AC/MF复合材料,研究其对NOR的吸附性能。结果表明,当AC/MF投加量为0.02 g,溶液pH值为7.01,在温度为303K下吸附180 min,对NOR去除率为98.87%。热力学研究表明,AC/MF对NOR溶液的吸附过程符合Freundlich模型,且最大吸附量为48.75 mg·g-1。根据热力学参数(△H、△G和△S)得出,该吸附过程是自发进行的吸热过程;动力学研究表明,吸附过程更符合假二级动力学模型且由液膜扩散和颗粒内扩散共同控制,其中液膜扩散是吸附过程的主要速率控制步骤。AC/MF吸附NOR的主要机理是疏水作用、π-π作用和静电作用。经过6次吸附-脱附循环后,AC/MF对NOR仍具有很好的吸附性能,可再生循环使用。(2)采用水浴法合成MF/MUF复合材料,研究其对AMX的吸附性能。结果表明,当MF/MUF投加量为0.1 g,溶液pH值为4.12,在温度为303 K下吸附180 min,对AMX去除率为98.45%。热力学研究表明,MF/MUF对AMX的吸附过程同时满足Langmuir模型和Freundlich模型,且在高温下符合单分子层吸附,在低温下符合多分子层吸附,RL为0.06-0.136,属于优惠型吸附;热力学行为表明,此吸附过程属于自发进行的物理吸附过程;动力学研究表明,MA/MUF对AMX的吸附过程符合Elovich模型和Avrami模型,且液膜扩散是主要的限速步骤。采用NaOH溶液再生6次后的MF/MUF仍具有很强的吸附性能。(3)采用化学氧化聚合法合成PANI/PF复合材料,研究其对SAs的吸附性能。结果表明,溶液在酸性或中性条件下,加入0.15 g的PANI/PF,在温度为303 K下吸附180 min,对SAs去除率为97.69%。热力学研究表明,PANI/PF对SAs的吸附过程符合Freundlich模型。热力学行为表明,△H=4.28<40 kJ.mol-1,AG<O,该吸附过程是一个自发进行的物理吸附过程。PANI/PF吸附SAs的过程符合假二级动力学模型和Avrami模型且主要以液膜扩散控制步骤为主。采用HC1溶液再生6次后,PANI/PF对磺胺的去除率仍高达68.28%,说明再生后的PANI/PF对SAs仍具有很强的吸附性能。
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