一些含氮功能配合物的设计合成和原位反应

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金属有机配位聚合物由于在磁、光、电、吸附和催化等多方面具有潜在的应用而受到广泛的研究。通过配位键、氢键和π-π作用等分子间作用力,使用金属离子和有机配体构筑高级有序结构的金属-有机配位聚合物是当前配位化学研究的主要领域之一。因此,金属有机配位聚合物的研究对寻找具有新颖结构类型或特殊性能的配合物、认识影响配位聚合物最终结构的各种因素、探索新型功能材料的合理合成,都具有重要的意义。 本论文以一些含氮配体为主要构筑元件,在水热条件下合成了15个新的化合物:[Zn(ip)(4,4-bipy)2][Zn(ip)(4,4-bipy)]n·0.25nH2O(1),[Co2(C13H14N2)2(C10H8O6)2H2O]n(2),[Zn(C13H14N2)(C10H8O6)0.5H2O]n(3),[Zn(C13H14N2)(C8H4O4)]n·n0.5H2O,(4),[Zn2(C13H14N2)(C8H4O42]n(5),[Co(C8NH6O42]n·3nH2O(6),[Co(C8NH5O4)(H2O)]n,(7),[Zn(C8NH5O4)(C10N2H5)0.5(H2O)]n·n1.75(H2O)(8),[Cu2Cl2(C26H22N4O)]n(9),[Cu6I6(C26H22N4O)(C13H14)N2)4]n(10),(C8H6O4)(C13H14N2)(11),(C14H10O4S)(12),[Mn0.5(C8H8O2)(C12H8N2)0.5]n(13),[Mn(C8H2O22(C12H8N2)0.5(H2O)](14)和[Zn(C7H4O2S)(C12H8N2)](15)。对所有这些化合物进行了单晶X-射线衍射晶体结构测定、红外光谱和元素分析,部分化合物还进行了磁性、荧光、热重和粉末衍射的研究。 化合物(1)具有新颖的“2D+2D”平行排列结构,(2)和(3)的三维结构中含有双螺旋链。(4)具有四重穿插的diamondoid结构。(5)具有二重穿插的具有NaCl型的拓扑结构。通过配位键和强的氢键作用组装成了(6)的多孔超分子结构,水分子作为客体存在于孔洞中。(7)具有三维(4.622(42.610.83)拓扑的结构。通过氢键作用形成了(8)的三维孔洞化合物,水分子作为客体存在于孔洞中。(9)和(10)是由BPP在水热条件下同时发生脱氢偶联反应和羟基化作用得到新配体1-羟基-1,2,4,5-四吡啶基环己烷(chtpy)并与铜原子自组装形成的一维链状结构和三维结构。在(11)中,苯四酸发生脱羧反应形成对苯二酸后与BPP形成0维结构,并通过氢键作用最终形成一维链状结构。在(12)中,硫代水杨酸发生醚化反应,其0维结构通过氢键作用最终形成一维链状结构。(13)和(14)是高锰酸钾发生还原反应后,与邻菲罗啉自组装形成的一维和0维化合物,并通过π-π作用形成最终的三维超分子结构。在(15)中,配体2,2-二硫二苯甲酸发生的原位氧化还原反应形成硫代水杨酸,该配体通过与锌和邻菲罗啉的自组装形成一个0维二核化合物,并通过π-π作用形成无限的一维超分子结构。
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