连二亚硫酸盐法降解水中典型溴系阻燃剂的研究

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溴系阻燃剂因其优良阻燃效果而得到广泛应用,同时由于难以生物降解而在环境中富集并带来一定环境风险和危害。目前,在含卤有机污染物降解中,还原法具备有效脱卤脱毒的优势而得到普遍关注,其中,具有较强还原能力的连二亚硫酸钠(Sodium Dithionite,DTN)在污染物还原降解中潜力较大,本研究尝试将其用于降解两种典型溴系阻燃剂四溴双酚A(Tetrabromobisphenol A,TBBPA)、十溴二苯醚(Decabromodiphenyl Ether,BDE209),并寻找经济、便捷的活化方法,实现对溴系阻燃剂的高效降解。研究连二亚硫酸钠体系对两种溴系阻燃剂降解能力,得出最优反应条件并考察典型物质对该降解过程的影响。结果表明,连二亚硫酸钠可有效降解四溴双酚A,当四溴双酚A浓度为1μM,连二亚硫酸钠浓度200μM,pH为7,温度为30℃时,四溴双酚A的降解率为83.7%,脱溴率76.4%,矿化率14.4%,反应的活化能为45.2 kJ/mol。然而,连二亚硫酸钠无法有效降解十溴二苯醚。采用铁离子活化的手段以强化连二亚硫酸钠的还原能力。研究Fe3+/连二亚硫酸钠体系对两种溴系阻燃剂降解能力,得出最优反应条件并考察典型物质对该降解过程的影响;结果表明,Fe3+活化连二亚硫酸钠可有效降解四溴双酚A和十溴二苯醚,当四溴双酚A浓度为1μM,连二亚硫酸钠浓度100μM,Fe3+浓度为25μM,pH为7,温度为30℃时,四溴双酚A的降解率为87.5%,脱溴率83.9%,矿化率19.8%,反应的活化能为20.4 kJ/mol。当十溴二苯醚浓度为1μM,连二亚硫酸钠浓度200μM,Fe3+浓度为75μM,pH为7,温度为30℃时,十溴二苯醚的降解率为81.1%,脱溴率6.6%,矿化率13.7%,反应的活化能为43.3 kJ/mol。根据GC-MS中间产物分析,TBBPA和BDE209的降解途径主要包括脱溴、羟基化、甲基化。与DTN降解相比,DTN/Fe3+体系降解四溴双酚A时,在脱溴作用等的同时还存在碳碳键的断裂,且其最终的脱溴率、矿化率也得到进一步提高。推测两体系通过DTN的分解、水解作用及Fe3+活化产生活性物质,其中,DTN/Fe3+体系中氧化性活性基团的比重略大于DTN体系。
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