纳米金刚石表面胺化改性及其表征

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本文对爆轰法纳米金刚石(DND)和高温高压合成后破碎的纳米金刚石(HTHP-ND)进行了表面胺化改性,通过红外光谱和热重分析了胺化前后ND的表面结构特征,通过粒度测试和zeta电位测试分析了胺化前后ND的分散性能。胺化原理是用氯化亚砜将ND表面的羧基官能团转化为活性更高的酰氯官能团,然后通过酰氯与乙二胺一端的氨基反应生成仲酰胺键(-CONH-),使乙二胺与ND连接,且乙二胺另一端的的氨基暴露在ND表面,获得了表面氨基改性的ND。对于DND,在与氯化亚砜反应之前要先经过高温氧化处理,增加羧基官能团的含量,并通过Boehm滴定法定量分析了ND表面羧基官能团的含量。结论如下:1、通过Boehm滴定法测得DND表面羧基官能团含量为0.18mmol/g,氧化处理后达到0.33mmol/g。HTHP-ND表面羧基含量0.21mmol/g;2、胺化处理后DND和HTHP-ND样品表面含有大量氨基官能团:红外光谱图上出现了1521cm-1和1665cm-1左右的峰,分别对应仲酰胺键的特征峰和仲酰胺键中羰基蓝移峰,且随着胺化时间的增加,上述峰的强度增大;热重分析结果显示胺化后DND和HTHP-ND样品在266oC左右出现氨基热失重峰,而胺化前的样品在400oC之前没有出现热失重现象,表明胺化后ND与乙二胺通过仲酰胺键连接,ND表面含有大量氨基官能团;3、胺化后DND样品水中分散性大幅提高,胺化对HTHP-ND分散性改变不明显:胺化前的DND在水中很快完全沉降,胺化后在水中均匀分散,平均粒度为218nm,静置3个月后有一定程度的沉降。胺化后的DND等电点在pH=5左右,并在pH=10.3时zeta电位为-36.6mV,此时绝对值最大。HTHP-ND样品在水中分散性很好,平均粒度为178nm,胺化后为193nm,且等电点在pH=6左右,在pH=10.4时样品zeta电位为-41mV,此时绝对值最大。
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