苯甲酸的提纯新工艺研究

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目前我国的大本分企业都是使用甲苯氧化法制备苯甲酸,用金属钴盐做催化剂。随着国家法律法规的调整,由于下游主要产品己内酰胺的大幅度减产,现在工业级苯甲酸的市场已经饱和,各个厂家的利润极低,但是高品质的药用级苯甲酸和饲料级苯甲酸却随着技术的发展,需求量急剧上升,且价格高利润空间大,所以研究出能获得高品质苯甲酸的新方法变得尤其重要。粗品苯甲酸采用甲苯液相氧化法制得,由于其中含有大量杂质,所以本文先对粗品苯甲酸进行减压蒸馏,得到纯度较高的苯甲酸原料。而本文主要是对此苯甲酸原料进行精致研究。具体研究内容如下:(1)本文采用溶析结晶法对苯甲酸进行精制提纯。通过研究表明,经过该方法提纯后的苯甲酸,在物性上发生明显改善。同时研究了该方法精制苯甲酸的最优的实验条件,在溶解温度为55℃,晶析温度为25℃,搅拌速度为600r/min,溶析比为1:4,结晶时间为4min,烘干温度为90℃时,苯甲酸成品的纯度和回收率达到最优,苯甲酸的产品纯度可以达到99.5-99.9%,产品收率可以达到接近70%。达到了制备高纯度苯甲酸的目的。(2)本文提出双降膜结晶的方法精致苯甲酸:先将粗品苯甲酸(GC纯度92-93%)先经减压蒸馏得到工业级的苯甲酸(GC纯度在97.5%-98.5%);控制结晶塔内温度在113-119℃,将上述所得的苯甲酸在结晶塔内循环结晶,当结晶率达到50-75%,停止操作;控制结晶塔内温度在120-125℃使其发汗,定时取样,6h后汗液的含量在99.2-99.4%(GC)时即可停止,再将结晶塔内温度升至130-135℃,使结晶塔内的物料全部熔出得到高品质(GC纯度为99.5-99.9%)的医药和饲料级苯甲酸成品,且其收率接近50%。未结晶的苯甲酸液料(含量为96.0%-97.0%,GC)和发汗出来的母液(含苯甲酸97.0-98.0%,GC)可以分别用作生产其他产品例如苯甲腈和苯甲酸钠的原料,大大降低了高品质苯甲酸的生产成本。本方法的提纯工艺简便,可实现很高的自动化程度,可控制性极强,并且可以根据需要获得98.5-99.9%任意一段纯度的成品苯甲酸,同时该方法的生产效率高,只需数小时便能完成精制苯甲酸,成本低,而且无废水排放,适于工业化生产。与溶析结晶法精制苯甲酸相比,在获取高收率高纯度的苯甲酸的同时,双降膜结晶法首先更适于放大化生产且生产效率更高,生产成本更低。首先双降膜结晶法革除使用溶剂提纯的方式,实现了源头污染物排放的减量化,方法更为环保,而溶析结晶法采用醋酸-水溶析体系,对环境造成了一定的影响。再者结晶操作后的苯甲酸一般可循环使用,当其纯度低于99.7%(GC)时,可以不经任何处理而作为生产苯甲腈的原料;发汗过程中得到的汗液(GC纯度99.7~98.5%)也直接用于生产苯甲酸钠的原料,如此综合利用原料苯甲酸,大幅降低高纯度苯甲酸的生产成本,而溶析结晶法精制苯甲酸中未回收的苯甲酸原料溶于溶剂白白浪费掉,无法充分利用。
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