【摘 要】
:
石油中含硫有机化合物经燃烧后形成的硫氧化物是酸雨的主要来源,严重破坏了生态平衡。二苯并噻吩(DBT)及其衍生物是石油中最重要,也是石油深度脱硫过程中最顽固的有机硫化物。工业上传统的催化氢化脱硫(HDS)工艺很难满足日益严格的硫排放标准。因此发展绿色、高效的方法实现DBT类化合物的脱硫转化及其在医药化工领域的应用意义重大。本文研究了DBT的光照仿生脱硫与二苯并噻吩亚砜(DBTO)的脱氧硼化两种方法,
【基金项目】
:
山西省重点研发计划项目(201903D211006-1);
论文部分内容阅读
石油中含硫有机化合物经燃烧后形成的硫氧化物是酸雨的主要来源,严重破坏了生态平衡。二苯并噻吩(DBT)及其衍生物是石油中最重要,也是石油深度脱硫过程中最顽固的有机硫化物。工业上传统的催化氢化脱硫(HDS)工艺很难满足日益严格的硫排放标准。因此发展绿色、高效的方法实现DBT类化合物的脱硫转化及其在医药化工领域的应用意义重大。本文研究了DBT的光照仿生脱硫与二苯并噻吩亚砜(DBTO)的脱氧硼化两种方法,初步实现了DBT类化合物的多样性转化与结构修饰,为DBT类含硫有机化合物的绿色脱除及高值利用提供了新的途径,主要研究结果如下:(1)光促进DBT类化合物的生物模拟催化脱硫反应本论文首先通过替换中心金属原子M(Fe、Mn、Co)和不同取代基团(-NO2、-OCH3、-Cl、-F等)合成了14种仿生金属卟啉化合物,并对其结构进行了表征。随后以绿色环保的H2O2为氧化剂,合成的金属卟啉为催化剂发展了DBT类化合物的Thia-Baeyer-Villiger氧化重排反应,将DBT顺利转化为二苯并亚磺酰内酯(BPS)。通过优化得到最佳反应条件为:二苯并噻吩(DBT)为原料,甲醇为溶剂,在125 W的高压汞灯照射下,T=30℃,n(30%H2O2):n(DBT)=6,n(DBT):n([T(p-NO2)PPFe]Cl)=21,反应5.5 h,得到产物BPS的产率(高效液相收率)高达84%。最后将形成的BPS在碱性条件下加热,以68%的收率得到2-羟基联苯(2-HBP),成功脱除SO2,模拟了生物催化脱硫过程。(2)DBTO脱氧硼化-Suzuki偶联反应“一锅法”合成4-取代DBT衍生物以二苯并噻吩亚砜(DBTO)为原料,探究了不同的温度、催化剂、配体、添加剂、碱对硼化反应的影响,实现了DBTO的脱氧定向硼化,将其转化为二苯并[b,d]噻吩-4-硼酸频哪醇酯(TD4B)。随后将生成的TD4B粗产物继续与碘苯类化合物发生Suzuki偶联反应,一锅法得到一系列4-取代DBT衍生物。实验中一锅两步法中第一步(生成TD4B)的最优条件为:THF作溶剂,T=55℃,n(LiHMDS):n(DBTO)=6,n(B2pin2):n(DBTO)=5,THF作溶剂,反应13 h,核磁收率高达88%,分离收率为83%。最终两步总产率范围在40%~80%之间。利用该两步“一锅法”策略,高效、高选择性地将DBTO类化合物转化为4-芳基取代DBT衍生物。
其他文献
针对煤矿新复垦土壤存在的土壤物理结构差,养分贫瘠,微生物活性低等突出问题,以山西省长治市和古交市长期定位试验基地土壤为研究对象,通过土著沃土微生物菌株筛选,功能分析,结合生物活性物质,完成了沃土微生物菌剂的制备,同时开展了玉米种植效果试验。结果表明,沃土微生物菌剂与有机物料配施显著提高了复垦土壤的养分、微生物活性以及玉米的生物量和养分吸收量。主要研究结果:(1)获得功能性较强的微生物5株,分别是固
【目的】本研究旨在探索乳酸菌发酵四君子散或发酵四君子汤的最佳剂型选择,并且研究发酵四君子散对肉鸡生长性能、血清生化指标、表观消化率、小肠消化酶活性和小肠形态学变化的影响。探究发酵四君子散作为新型兽药在肉鸡养殖中的作用。【方法】通过测定发酵四君子散或发酵四君子汤中总多糖、总皂苷、总黄酮含量的变化进行发酵复方的剂型选择。选择75只体质健康,体重匀称的罗斯308肉鸡,随机分为5组,每个组分为三个重复,每
矮牵牛(Petunia hybrida)为茄科(Solanaceae)碧冬茄属(Petunia),多年生草本植物,原产南美温带地区,主要栽植于中国、日本、欧美等地。矮牵牛品种繁多,丰富多彩的花色、较大的花冠和独特的香味使其成为花香、花色研究领域常见的模式植物之一。然而矮牵牛品种繁多,由于育种目标不同,各矮牵牛品种间花香性状差异较大,在当前“康养”概念的助推下,芳香型矮牵牛品种越来越受到人们的青睐,
牛卵泡发育及排卵受多种因素影响,既有生长因子的参与,如转化生长因子(Transforming Growth Factor,TGF)、肝细胞生长因子、血管内皮生长因子和胰岛素样生长因子等,又涉及激素的调控,如促卵泡激素(Follicle-Stimulating Hormone,FSH)、雌激素(Estrogen,E2)、胰岛素等。牛是单胎动物,在一个发情周期中通常只有一个卵泡生长发育较快并成为优势卵
在科技快速进步的时代,“互联网+”逐步成为各个领域的发展重点轨道,出现了各种各样不同于银行的第三方支付平台。它们的交易模式不同于货币支付、票证支付等的交付模式,它们的快速传播转变了我们对传统支付媒介的态度,变得更倾向于快速、便捷的消费手段。相应地,这些新型的支付方式的出现也导致了他人将其作为实施犯罪的多种手段。其中,冒用他人蚂蚁花呗侵害他人账户内资金的案件就频频发生,刑法理论的探讨和司法实践中对于
设施农业是以实现低碳、循环、高效和高产发展为目标,同时对有限资源合理利用的现代农业应用领域。番茄是我国北方温室栽培的主要农业经济作物,培育面积、市场销量和经济效益均居蔬菜之首。温室番茄栽培是根据室外气候、室内环境、品种、基质或土壤营养含量及植株生长态势,对室内光照、温湿度和CO2浓度等环境参数合理调控,使番茄处于最佳生长气候,实现提高设施农作物栽培的光合和呼吸作用效率、增加有机物积累、缩短发育周期
近年来,财产保全申请错误引发的案件频发,因认定标准欠缺导致了在司法实践中产生了一系列“同案不同判”的争议案例,而我国现行法律对财产保全申请错误中涉及的相关概念和认定并没有作出较为明确的规定,同时司法实践对该类型案件的认定也存在较大分歧。由此,本文从司法实践中的典型冲突案例的裁判依据着手,辅之以类案检索对比剖析,寻找出目前在财产保全申请错误上针对认定标准而言存在的双重困境。继而针对上述困境,从司法实
荞麦营养价值和药用价值高,在我国种植面积广,市场需求旺,是世界杂粮作物的重要组成部分。在一颗荞麦植株上,当植株底部的籽粒成熟时,植株中部的籽粒可能还未成熟,植株顶端仍有荞麦花,整个植株籽粒呈现不同的成熟状态;待荞麦籽粒完全成熟后,外界环境稍有扰动,籽粒就会脱落。荞麦这种特殊的成熟过程让荞麦机械化收获困难重重,而现有的谷物联合收获装备收获荞麦,收获效果不佳,针对这一问题,研制了一种荞麦割前气吸摘脱装
玉米茎腐病因发病率高、危害大等原因已成为我国玉米生产中主要病害之一。目前选育抗病品种是防治玉米茎腐病最有效的方法。明确病原菌胁迫下玉米抗感茎腐病品种的生理生化指标、植株形态组织结构和病原菌侵染量是研究品种抗病性的基础。因此,本论文对禾谷镰孢菌胁迫下玉米抗感病品种苗期时的上述内容进行系统研究,以期明确抗感茎腐病玉米幼苗间的响应差异,为进一步明确玉米品种对茎基腐病的抗性差异提供相应理论支持。具体研究结
梨小食心虫Grapholita molesta(Busck)属鳞翅目(Lepidoptera)、卷蛾科(Tortricidae),主要以幼虫取食为害。生物防治以安全有效和环境友好的特点被广泛应用于梨小食心虫的防治,迷向技术是其中不可或缺的一部分。现阶段迷向产品的研究主要是以剂型配比和田间防控为主,但在田间施用过程中存在用量大、布置费时费力等问题,因此筛选迷向效果好、布置数量少的疏布型迷向制剂对梨小