偶氮液晶高分子的合成及其性能研究

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偶氮类液晶,由于其清亮点高,液晶态较稳定,因而越来越受到人们的关注。目前,含偶氮基团的侧链液晶高分子信息存储材料的研究已取得了很大进展。本论文合成了三种偶氮液晶单体,16种偶氮星型液晶大分子和两个系列偶氮侧链液晶聚合物。并通过POM、FT-IR、1H-NMR、DSC对其进行表征。本论文对偶氮星型液晶大分子的合成及新型偶氮液晶聚合物的研究工作进行了进一步研究,不仅丰富了新型液晶化合物的种类,也为设计和合成具有特定性能的侧链液晶聚合物提供了一定的理论依据,同时还对研究新型侧链液晶聚合物的应用奠定了基础。本文所合成的偶氮星型液晶大分子和两个系列偶氮侧链液晶聚合物在国内外均未见报道。三种偶氮液晶单体分别是:烯丙氧基苯甲酰氧基偶氮苯甲酸胆甾酯(Ma)、十一烯酰氧基苯甲酰氧基偶氮苯甲酸胆甾酯(Mb)和烯丙氧基苯甲酰氧基对硝基偶氮苯(Mc)。将偶氮液晶单体M。和Mb、Mb和Mc分别与聚甲基含氢硅氧烷聚合,得到P1和P2两个系列的共聚物。它们均为热致互变液晶聚合物。随着偶氮液晶单体Mb含量的减少,聚合物P1和P2系列的清亮点Ti总体呈增加的趋势。偶氮星型液晶大分子的液晶臂分别为:4-对硝基偶氮苯氧甲酰基戊酸(A)、4-对硝基偶氮苯氧甲酰基壬酸(B)、4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基戊酸(C)和4-对乙氧苯甲酰基偶氮苯氧甲酰基壬酸(D)。其中,液晶臂A为互变向列相液晶,B为单变向列相液晶。将四种偶氮液晶臂通过酯化反应分别与间苯三酚、季戊四醇、木糖和葡萄糖反应得到相应的多臂偶氮星型液晶化合物。分别为:三(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基戊酸)间苯三酚酯(M1)、三(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基壬酸)间苯三酚酯(M2)、三(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基戊酸)间苯三酚酯(M3)、三(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基壬酸)间苯三酚酯(M4)、四(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基戊酸)季戊四醇酯(M5)、四(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基壬酸)季戊四醇酯(M6)、四(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基戊酸)季戊四醇酯(M7)、四(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基壬酸)季戊四醇酯(M8)、四(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基戊酸)木糖酯(M9)、四(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基壬酸)木糖酯(M1o)、四(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基戊酸)木糖酯(M11)、四(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基壬酸)木糖酯(M12)、五(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基戊酸)葡萄糖酯(M13)、五(4-对硝基偶氮苯氧甲酰基壬酸)葡萄糖酯(M14)、五(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基戊酸)葡萄糖酯(M15)和五(4-对乙氧甲酰基偶氮苯氧甲酰基壬酸)葡萄糖酯(M16)。合成的所有偶氮星型液晶大分子在出现球粒、纹影和丝状织构,再结合其分子结构,判定它们为热致互变向列相液晶。
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