己二酸-1,4-丁二醇-尿素共聚物的合成、表征与性能

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本文以己二酸、1,4-丁二醇和尿素为原料,在氩气环境下,通过高温熔融缩聚反应合成了一种新型可降解的己二酸-1,4-丁二醇-尿素共聚物,并对反应时间、催化剂种类及其用量、原料配比、反应温度等因素对聚合产物的影响以及改变尿素含量对共聚物各项性能的影响进行了研究。以甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,在氩气环境下,合成了高分子量的己二酸-1,4-丁二醇-尿素共聚物(聚酯酰胺脲),研究了扩链温度以及扩链剂用量对产物分子量、热力学性能和降解性能的影响。分别采用流延成膜和压延成膜,制备了聚酯酰胺脲薄膜,比较了不同脲醇比聚酯酰胺脲薄膜的性能差异。采用红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、热重分析仪(TG)、差示扫描量热仪(DSC)、扫描电镜(SEM)等对产物的结构与性能进行了表征。  研究表明:当1,4-丁二醇和尿素的总量与己二酸(n(1,4-丁二醇+尿素):n(己二酸))的摩尔比为1.16:1,丁二醇和尿素的摩尔比(n(1,4-丁二醇):n(尿素))为5:1,最高反应温度为220℃,二月桂酸二丁基锡为催化剂且用量为原料总量的0.03 wt%,总反应时间10 h,所得到产物的重均分子量(Mw)可达12700,其颜色、热稳定性和降解性能等较好;随着尿素含量的增大,β晶型含量减少,而α晶型的含量增大,这有利于提高降解性能,共聚物的吸水率与水解降解性能均随着尿素含量的增加而改善,热分解温度呈先增加后变小的规律性变化,当脲醇比为1:5时,聚酯酰胺脲的分解温度相对于聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA)提高了30℃;TDI扩链聚酯酰胺脲低聚物可得到重均分子量为11.3×104的高聚物,其最佳扩链工艺为10 wt%的TDI与聚酯酰胺脲预聚物在氩气氛围下,80℃条件下反应1~2小时,缓慢升温至160℃保温1小时。所得高聚物热稳定性较预聚物更好,结晶温度降低,有利于降解。分别采用流延法和压延法成膜可制备具有较好降解性能的聚酯酰胺脲薄膜,压延膜的拉伸强度可达到19.33 MPa,透明性较好。
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