论文部分内容阅读
本文分别采用热引发聚合和光引发聚合制备了块状芴甲氧羰基-D-色氨酸分子印迹聚合物,考察了致孔剂、功能单体、聚合温度等因素对印迹聚合物制备的影响,并对聚合物进行了色谱评价和前沿色谱分析,考察了流动相组成、流速、柱温、样品浓度及进样量等色谱条件对手性分离效果的影响。结果表明,致孔剂采用乙腈,功能单体采用丙烯酰胺,60℃热引发聚合或20℃光引发聚合制备的聚合物作为高效液相色谱固定相对芴甲氧羰基-D,L-色氨酸具有较高的手性分离性能,在以乙腈-乙酸(98：2 V：V)为流动相、流速为0.1 mL/min、柱温为25℃、样品浓度为2 mg/mL的色谱条件下,热引发聚合所得的分子印迹聚合物对芴甲氧羰基-D,L-色氨酸的分离因子达到2.24；光引发聚合所得的分子印迹聚合物对芴甲氧羰基-D,L-色氨酸的分离因子达到了3.86。此外,芴甲氧羰基-D-色氨酸分子印迹聚合物实现了对多种氨基酸衍生物外消旋体的手性拆分,对与模板分子结构类似的氨基酸衍生物芴甲氧羰基-DL-苯丙氨酸、苄氧羰基-DL-色氨酸、苄氧羰基-DL-苯丙氨酸的分离因子分别达到了1.74、1.66、1.12。前沿色谱实验结果表明：该分子印迹聚合物对模板分子芴甲氧羰基-D-色氨酸的解离常数为0.009 mol/L,远低于对芴甲氧羰基-L-色氨酸的解离常数0.03 mol/L,可见制备的分子印迹聚合物对芴甲氧羰基-D-色氨酸有着很强的特异性识别能力。采用悬浮聚合法在水性环境中制备了D-苯丙氨酸分子印迹聚合物微球,通过各种单因素试验,得出最佳制备条件：搅拌速度为300 r/min,D-苯丙氨酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯的物质的量之比为1：6：20,偶氮二异丁腈的用量为0.6 g,60℃聚合可得到平均粒径较小(约20μm),饱和吸附量较大(0.53 mg/g)的D-苯丙氨酸印迹聚合物微球。在此基础上探讨了聚合物微球的选择性吸附性能,分别选用L-苯丙氨酸和D-色氨酸作为竞争吸附物。结果表明：水性环境中制备的分子印迹聚合物微球对模板分子D-苯丙氨酸的饱和吸附量为0.53 mg/g；对L-苯丙氨酸的饱和吸附量为0.51 mg/g;对D-色氨酸的饱和吸附量为0.21 mg/g。分别将D-苯丙氨酸印迹聚合物微球和未加模板分子制备的聚合物微球作为高效液相色谱固定相,以水作为流动相,流速为0.1 mL/min,对1.0 mg/mL的D,L-苯丙氨酸外消旋体及1.0 mg/mL的D-苯丙氨酸和D-色氨酸的混合物进行了分离实验。结果表明：D-苯丙氨酸分子印迹微球对D,L-苯丙氨酸的最大分离因子为1.06；对D-苯丙氨酸和D-色氨酸的混合物可实现基线分离,分离因子达到2.61；未加模板分子的聚合物微球无法分离苯丙氨酸的外消旋体,对于D-苯丙氨酸和D-色氨酸的混合物也无法分离。