共催化作用机制的不对称合成研究

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共催化是指在同一个反应体系中不同种类的催化剂通过协同、接力、联合等催化实现新型有机化学反应。在现代合成化学领域,两种或者两种以上催化剂参与的共催化体系,可实现原本不能或者难以发生的反应,实现了由简单易得的起始原料,通过一步反应直接合成出结构复杂的目标分子。本文重点研究了过渡金属和磷酸协同催化下萘酚的不对称烯丙基化脱芳构化反应以及碱催化手性二氢吡啶酮化合物的立体选择性氧化还原异构化反应。本论文共分为三章:第一章,多种催化剂共催化的化学反应已成为提高有机合成效率的一种有效策略,日益受到国内外研究者的重视,本章主要介绍了近年来不对称有机合成中共催化的研究进展。第二章,详细探讨了手性金属铱配合物和磷酸协同催化萘酚衍生物和消旋体烯丙醇的不对称烯丙基化脱芳构化反应,并对反应条件和反应机理进行了详细的研究,最终以较高产率、高对映选择性得到了一系列所需的烯丙基化脱芳构化合物,并提出了可能的反应机理。第三章,研究了碱催化立体选择性分子内的氧化还原反应。我们利用两种碱共同作用机制,实现了一种DBU高效催化的手性二氢吡啶酮的分子内氧化还原异构化反应,以中等到高的产率得到了一系列构型高度保持的具有潜在应用价值的手性异构化产物,反应底物适应范围广泛。目前反应机理还在进一步研究中。
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