纳米TiO复合材料的制备及应用研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangchao1011
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纳米TiO<,2>复合材料的制备、复合途径对TiO<,2>性能的影响及其在军民领域中的应用是当前研究的热点之一。本文从TiO<,2>的光催化机理入手,提出了几种能有效提高其催化氧化活性的复合模型,并根据模型制备了几种不同的纳米TiO<,2>复合材料,研究复合对TiO<,2>催化氧化性能、抗菌性能的影响,对制备的复合材料在光催化、抗菌、喷撒型抗红外固体气溶胶及燃烧型抗红外发烟剂中进行了应用研究,主要内容如下: 从TiO<,2>的光催化机理出发,提出氧化剂复合模型、氧化剂-金属沉积复合模型、半导体-氧化剂复合模型制备复合材料,以扩展TiO<,2>的激发波段,降低光生电子-空穴的复合几率,并进行机理分析。 根据氧化剂复合模型,制备TiO<,2>-WO<,3>纳米复合催化剂,对3.3×10<-3>mol/L甲醛溶液进行光催化,考察不同条件对其光催化性能的影响;制备Fe<3+>/TiO<2>复合材料,研究太阳光下其催化降解甲基橙的活性;制备Cu<2+>/TiO<,2>复合材料研究其抗菌性能;采用浸渍法制备了不同掺杂量的纳米V<,2>O<,5>/TiO<,2>复合材料,研究掺杂对TiO<,2>抗菌性能和可见光催化活性的影响。结果表明,相同的焙烧温度下,WO<,3>掺杂能抑制粒径的长大;焙烧温度升高,TiO<,2>金红石相质量分数增加,粒径变大;WO<,3>掺杂量为3%、600℃焙烧时,金红石相质量分数为13.5,光催化活性最高,甲醛光催化1.5h后降解率达到64%,比纯TiO<,2>光催化活性高出79.4%。纳米Fe<3+>/TiO<,2>复合材料具有多孔结构,表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺使纳米粒子分散均匀,形成多孔结构。表面活性剂加入和Fe<3+>掺杂能抑制粒径的长大,表面活性剂质量分数5%,Fe<3+>掺杂量为2%,甲基橙溶液的pH值为5时复合材料的光催化效果最好,太阳光照射3h降解达到30%以上,比纯TiO<,2>的光催化效率提高了10倍。Cu<,2+>/TiO<,2>复合材料Cu<,2+>掺杂量1.6%以上才具有较好的抗菌性能,适量掺杂时以催化机理杀菌,过量掺杂时以溶出机理杀菌。浸渍法制备的纳米V<,2>O<,5>/TiO<,2>复合材料不需紫外光照射即具有较强的抗菌性能,对大肠杆菌和金黄葡萄球菌产生透明抑菌圈,抑菌直径为8~11mm。FT-IR和XPS的测试结果证实了复合材料中新键Ti-O-V的存在。较低浓度掺杂可见光催化降解甲醛能力大大提高,掺杂量过大时,V<5+>以V<,2>O<,5>形式覆盖在TiO<,2>表面,此时催化性能大大降低,不具有杀菌性能。 根据氧化剂-金属沉积复合模型,采用溶胶凝胶法制备纳米Ag/TiO<,2>复合材料,研究其抗菌性能和光催化性能,并以X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)进行表征。成功制备出了既具有较强抗菌性能又具有较强光催化性能的纳米Ag/TiO<,2>复合材料。应用其整理的纺织品不需紫外光照射即具有较强的抗菌性能,对大肠杆菌和金黄葡萄球菌产生13~17mm的透明抑菌圈。n(Ti):n(Ag)=20:1时,复合材料的抗菌性能最佳,同时具有较高的光催化活性。复合材料中,银主要以单质形式存在,形成纳米银团簇富集在复合材料表面成为电子积累中心,减少光生电子和空穴的复合,抑制粒径的长大,促进纳米Ag/Ti02复合材料从锐钛矿向金红石相的转移,提高其光催化活性;同时Ag与表面的H<,2>O发生反应,产生氧化剂Ag+,提高其抗菌性能。 根据半导体.氧化剂复合模型,制备了多孔高比表面的膜包覆型纳米TiO<,2>-SiO<,2>复合材料,并以此进行自组装,采用溶胶凝胶法和浸渍法首次成功制备出Ag+/TiO<,2>-SiO<,2>和V<,2>O<,5>/TiO<,2>-SiO<,2>两种不需紫外光照射即具有较强抗菌性能的抗菌材料,暗室中其对大肠杆菌和金黄葡萄球菌产生清晰透明的抑菌圈,抑菌半径为11~15mm。还应用这两种材料制备了抗菌陶瓷。FT-IR和XPS测试结果证明复合后均产生了新键。 对纳米TiO<,2>进行表面修饰制备了高电导率的纳米TiO<,2>/PANI复合材料和具有较高催化氧化性能的纳米Fe<,3>O<,4>和纳米Ti<,2>O/Fe<,3>3O<,4>,首次研究了纳米TiO<,2>复合材料在喷撒型抗红外固体气溶胶和燃烧型发烟剂中的应用,并分析了其作用机理。结果表明,高电导率的纳米TiO<,2>/PANI复合材料颗粒小,流散性好,具有较好的红外消光性能。纳米Fe<,3>O<,4>和纳米Ti<,2>O/Fe<,3>O<,4>使发烟剂的燃烧速度大大加快,有助于提高发烟剂的红外消光性能。
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