在石油工业中,作为提高汽油辛烷值的重要手段,开发研究高活性、高选择性和高稳定性的正构烷烃异构化催化剂对于提高汽油质量、减少环境污染,改善人类生存环境都有重大的现实意义.该文在常压固定床流动反应器上和573K的反应温度下研究了部分还原态氧化钼(MoO<,x>)基催化剂上的正庚烷异构化反应.通过分析N<,2>吸附-脱附表征结果,发现623K下H<,2>还原MoO<,3>所得的MoO<,x>催化剂具有中孔性质,其最可几孔径为4.1nm.对MoO<,x>催化剂上的正庚烷异构化反应动力学进行了研究,结果表明在523K-598K范围内得到了正庚烷的异构化反应和裂解反应的表观活化能分别49.3 kJ/mol和60.6 kJ/mol;反应温度为573K时,H<,2>和正庚烷分压对MoO<,x>催化剂上正庚烷异构化反应的反应级数分别为0.35和0.33.采用等体积浸渍法制备了Mo担载量不同的常规担载型MoO<,x>/γ-Al<,x>O<,3>、MoO<,x>/SiO<,2>和Ni-MoO<,x>/SiO<,2>催化剂.结果发现,MoO<,x>/SiO<,2>凭借SiO<,2>载体和MoO<,3>较弱的表面相互作用,较MoO<,x>/γ-Al<,2>O<,3>催化剂表现出更好的正庚烷异构化活性和选择性;在34.5wt%MoO<,3>担载量时,MoO<,x>/SiO<,2>催化剂在正庚烷转化率为26%时异构化选择性可达95%,但单位MoO<,3>质量比活性却只能达到非担载MoO<,x>催化剂的一半.Ni-MoO<,x>/SiO<,2>催化剂由于Ni组分的加入促进了前体相MoO<,3>向活性相MoO<,x>的还原,从而表现出了较MoO<,x>/SiO<,2>更高的正庚烷异构化活性,但其异构化选择性却有所降低;随着Ni组分含量的增加,Ni-MoO<,x>/SiO<,2>催化剂上正庚烷转化率先增加然后趋于稳定,而异构化选择性却单调下降到80%.以硅溶胶混合MoO3粉末制备了骨架支撑型MoO<,x>-SiO<,2>催化剂,SEM、N<,2>吸附-脱附、EDS及XRD方法研究结果表明,在MoO<,x>-SiO<,2>催化剂中44.6wt%的SiO<,2>即可起到很好的骨架支撑作用,MoO<,x>晶相以足够大的空间区域聚集包裹在SiO<,2>骨架中,尽量减少了与载体的接触,形成类似MoO<,x>催化剂的独特中孔结构;该催化剂不仅保持了MoO<,x>催化剂的高活性和异构化选择性,还显著地提高了机械强度;H<,2>S脉冲注入实验表明,该MoO<,x>-SiO<,2>催化剂有较好的抗硫性能;55.4wt%MoO<,x>-SiO<,2>催化剂同典型的0.5wt%Pt/Hβ双功能催化剂相比,在高转化率水平下表现出更高的异构化选择性,同时两者在正庚烷异构化反应的产物分布上很相似.