钙钛矿上含氧有机物选择性催化脱除NO的研究

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稀土钙钛矿型复合氧化物氧化还原性能卓越、热稳定性良好、组成多样以及成本低廉,有望成为机动车尾气催化净化材料的廉价替代品。传统合成方法大都经过高温煅烧,颗粒较大,不利于催化活性的提高。本文采用柠檬酸络合自燃烧法结合高能球磨,以期获得大比表面积、高催化活性的钙钛矿。本文考察了三种球磨助剂氯化铵(NH4Cl)、氧化锌(ZnO)、氯化钠(NaCl)及球磨时间对LaFeO3催化性能的影响。运用了系列表征手段XRD、BET、H2-TPR、NO+O2-和C3H6-TPD及NO的选择性催化还原(SCR)活性评价对其性能及催化活性进行了研究,结果表明以NH4Cl为助剂可使LaFeO3获得最优催化活性,所选球磨时间对催化剂性能影响不大。应用此方法合成了系列钙钛矿LaBO3(B=Mn、Cr、Fe、Co、Ni),并应用于C3H6-SCR进行了催化剂的筛选,发现LaFeO3表现出最优的催化性能。通过对LaFeO3的掺杂,发现其B位Cu2+掺杂可明显提高催化剂低温活性、提高N2选择性并抑制副产物NH3的生成。故将LaFe0.8Cu0.2O3列为C3H6选择性催化还原NO的最优催化剂,并做进一步研究。在对NO的SCR反应中,含氧碳氢化合物系列还原剂显示出优越的deNOx活性,近年来引起了广泛关注,许多研究人员已在Cu-ZSM-5、Ag/Al2O3和γ-Al2O3上对其进行了大量的研究。本文在LaFe0.8Cu0.2O3上对不同还原剂(CO、NH3、烃类、含氧有机物)选择性催化还原NO的活性进行了对比考察。结果表明,链烷烃、NH3作为还原剂没有优势,CO、端醇表现出较好的催化活性,而作为正丁醇同分异构体的叔丁醇活性很差。在Ag/Al2O3上几乎没有活性的甲醇在催化剂LaFe0.8Cu0.2O3上表现出较好的活性,结合原位红外对其催化机理进行了研究,NO、甲醇在催化剂表面的吸附物种量及种类是影响催化活性的关键因素。
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