高分子刷的制备可以通过物理吸附法和化学键合法来实现。化学键合法包括“从表面接枝”和“接枝到表面”这两种技术。“从表面接枝”技术由于可制得高接枝密度的高分子刷而倍受关注。本文通过无皂乳液聚合法合成种子、半连续补加法表面局栽光引发剂及运用“从表面接枝”技术这三步法,成功制得含有聚电解质刷（PAA）以及温敏性刷（PNIPAM）的单分散亚微米级聚苯乙烯微球。 本文首先合成了含有双键和酯键的光引发剂Darocur^（?）methacrylate,通过¹HNMR和¹³C NMR等表征手段对其结构进行了分析。结果表明所制备的光引发剂达到预定设计的结构,且具有较高的纯度。 通过无皂乳液聚合成功制得单分散性好的亚微米级聚苯乙烯微球,并考察了聚合体系的pH值变化,单体浓度及引发剂用量对聚合转化率,微球粒径及其分布的影响。采用NaOH和NaHCO₃复合溶液调节聚合体系pH值是控制聚合动力学、微球粒径及单分散性的一种有效手段。最终转化率随加入的碱性混合溶液增加而下降,由于pH调节剂同时起到电解质的作用,使微球粒径存在极大值。同时,反应前期聚合速率随引发剂过硫酸钾用量的提高而增大,但过大的用量会导致体系pH偏低,使引发剂过早消耗完毕,故反应后期最终转化率反而偏低。而过低的用量则会影响粒径的单分散性。引发剂用量的适度提高会增加聚合体系稳定性并改善微球的单分散性,而粒径则趋小。单体浓度的变化对聚合速率影响不大,而最终粒径往往随单体浓度的提高而有所增大,但过高的单体浓度也会影响粒径的单分散性乃至体系失稳。 利用透射电镜（TEM）,原子力显微镜（AFM）,动态光散射（DLS）,表面电荷滴定,凝胶色谱（GPC）和红外光谱（IR）等多种方法对含有聚电解质刷微球的特殊核壳结构进行了验证。并考察单体浓度,种子量,光引发剂用量对高分子刷生长过程以及测试环境对高分子刷在微球表面形态的影响。含高分子刷的微球尺寸随着反应时间、单体浓度以及光引发剂用量的增加而增大。此外,聚电解质刷（PAA）生长的“长度”先随着种子量的增加而增加,当种子量增加到一定程度时,又随着种子量的增加聚电解质的“长度”反而减小。同时,表面含有聚电浙江大学硕士学位论文解质刷的聚苯乙烯微球直径随着测试环境的变化有所改变。pH值、测试体系的离子强度对表面含有PAA刷的PS微球直径有一定的影响。微球直径随着pH值的降低、离子强度的增加而降低。采用GPC对水解下来的高分子刷进行表征可得,分子量基本不随时间,AA含量以及种子量的变化而变化,但一般均呈双峰分布。 本文还制备了表面含有温敏性聚N一异丙基丙烯酸胺高分子刷的单分散聚苯乙烯微球,并用DLS、GPC、IR对其进行了表征。表面含有温敏性高分子刷的聚苯乙烯微球直径随着紫外光反应时间的延长而增加。当升高测试温度时,微球的直径将降低。当对同一个样品反复变化测试温度时,发现表面含有温敏性高分子刷的聚苯乙烯微球直径先随着测试温度的升高而降低到与种子基本一致,然后降低测试温度,微球直径有所增大,说明温敏性刷的伸展和收缩是一可逆过程。同时,用GPC测试了紫外光反应时间对高分子刷分子量的影响,发现温敏性高分子刷的分子量基本不随反应时间的延长而变化,且一般也存在双峰分布。关键词:无皂乳液聚合,光乳液聚合,单分散聚苯乙烯微球,聚电解质刷,温敏性