目的随着社会经济的发展和人们生活水平的提高,人们的食品安全意识越来越高。近年来,粮食的重金属污染、真菌毒素污染事件等造成了严重的影响,粮食作为人类日常生活最常食用的食物,其安全性也越来越受到人们的关注。近年来关于真菌毒素类黄曲霉毒素污染的市场调查文献较多,关于玉米赤霉烯酮污染现状的报道相对较少,而针对济南市售粮食中主要污染物玉米赤霉烯酮、重金属类的检测报道少之又少。本研究拟建立一种快速、高效、简便的检测粮食中玉米赤霉烯酮的分析方法,通过液液分散微萃取技术浓缩净化样品溶液,使用高效液相色谱-荧光检测器测定粮食中的玉米赤霉烯酮毒素；并采用微波消解-原子吸收分光光度法和原子荧光分光光度法检测粮食中的主要重金属元素铅、铬、镉、汞等,对济南市各大超市销售粮食中的主要污染物的检测结果进行评价分析,为人们日常生活提供指导,为国家相关部门监管及制定相关政策提供依据。方法1样品采集从济南市区各大超市、农贸市场采集各种粮食样品共计113份,主要包括大米、小米、玉米、小麦、燕麦、黑米、糯米、薏米等八种。采样结束后,对各类样品进行编号,分类整理。2粮食中玉米赤霉烯酮的检测2.1样品前处理将粮食样品用多功能粉碎机磨碎并且均质化,并于4℃条件下储存。称取10.Og完全均质化的粮食样品,加入50 mL 80%甲醇超声提取30min。提取液用滤纸(Whatman No.44)过滤,用作进一步实验。2.2液液分散微萃取浓缩净化取100 μL [HMIM][PF6](作为萃取剂)加入到1.0 mL 80%甲醇提取液(作为分散剂)中。用注射器将混合物迅速注入含有5 mL水溶液(pH=3)的离心管中,三相混合液迅速形成云雾状乳浊液。将混合溶液涡旋振荡90s,并经4500rpm超速离心5分钟之后,离子液体相沉入离心管底部。将上层的水相移去,沉淀相用温和氮吹并加入100 μL乙腈溶解。以备高效液相色谱检测。2.3高效液相色谱检测使用LC-20高效液相色谱仪检测粮食样品中的玉米赤霉烯酮,色谱柱为日立C-18色谱柱(250 mmx4.6mm,4.6 μm,日本日立公司),流动相为乙腈和1%乙酸(70：30,v／v),流速1.0 mL／min,柱温30℃。使用RF-20荧光检测器检测,激发光波长274nm,发射光波长460nm。进样量10.0μL。3粮食中重金属污染物的检测3.1样品的预处理将粮食样品烘干,用多功能粉碎机粉碎,混合均匀,待用。3.2微波消解准确称取粉末状的粮食样品0.100g,置于内插罐中,加入1mL硝酸,同时于外罐加入5mL去离子水和1mL双氧水,微波消解仪消解。将消解完的液体全部定量转移并定容至10.0mL待用。3.3元素检测用石墨炉原子吸收分光光度法测定铅、铬、镉元素,用原子荧光分光光度法测定汞元素。结果1.用液液分散微萃取-高效液相色谱法检测粮食中的玉米赤霉烯酮。玉米赤霉烯酮的线性范围是1.0-1000μg／L,标准曲线的回归方程y=266.7x+613.7,相关系数r=0.9998。检出限为0.3μg／kg,定量限为1.0μg／kg。加标回收率为83.4%-94.9%,日间精密度为3.1%～4.7%,日内精密度为1.8%-3.6%。2.用石墨炉原子吸收法检测粮食中的铅、铬、镉元素。铅元素的回归方程为y=0.0356x+0.080,r--0.9991；铬元素的回归方程为y=0.0619x+0.0579,r=0.9980；镉元素的回归方程为y=0.0633x+0.0167,r=0,9909。用原子荧光法检测粮食中的汞元素,得到其回归方程为y=787.5x+54.1,r=0.9960。3.通过分析,实验样品玉米赤霉烯酮检出率为87.6%,其中玉米类检出ZEN含量最高,其平均含量达到了39.0 μg/kg,其次是燕麦、小麦样品,分别达到了25.3μg／kg、22.4 μg／kg。粮食样品玉米赤霉烯酮检出超标率为8%,其中燕麦、玉米和小麦样品的超标率相对较高,分别达到了22.2%、14.3%和13.3%,而大米、薏米和黑米样品所测样品均没有超标。4.重金属元素污染各类粮食均受到重金属铅的污染,超标率为0.88%；各类粮食均检出含有重金属铬元素,其中燕麦样品中铬元素的含量最多,其次是小米样品；各类粮食中镉元素污染超标率为2.65%,受污染最严重的是大米,其次是小米；粮食样品受汞元素污染比较严重,超标率为12.4%,污染最严重的是玉米,其次是小麦与小米。5.113份检测的粮食样品中,重金属铅的平均含量为0.0429±0.0276mg/kg,重金属铬的平均含量为0.159±0.131mg/kg,重金属镉的平均含量为0.0244±0.0181mg/kg,重金属汞的平均含量为0.0156±0.00986mg/kg.对结果进行秩和检验分析,其中,Cr元素与Hg元素含量的P值小于0.05,可以认为各类粮食样品间铬元素与汞元素的污染情况存在差异。而粮食中ZEN、Pb、Cd含量尚不能认为其差异有统计学意义。结论1.研究建立的液液分散微萃取-高效液相色谱法检测粮食中的玉米赤霉烯酮方法简便、快速、灵敏度高、准确可靠,适用于粮食样品中玉米赤霉烯酮的检测。2.济南市售粮食中玉米赤霉烯酮均有不同程度地检出。玉米、小麦、燕麦等种类粮食超标率相对较高。3.济南市售粮食中重金属汞污染情况较为严重,其他铅、镉、铬元素受到不同程度的污染。