L-苯丙氨酸衍生的新型手性三氮唑盐的合成及应用

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本文主要围绕新型氮杂环卡宾前体盐的合成及其应用展开。论文主要介绍了从L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐出发合成具有二氢异喹啉骨架的手性三氮唑盐的方法,并研究了其在氧化条件下催化烯醛与萘酚或苯酚的不对称环合反应,高对映选择性地合成了β-arylsplitomicin或4-芳基-3,4-二氢香豆素类产物。在第一部分的工作中,从商业可得的L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐出发,先制备了不同取代的手性内酰胺,再通过经典的合成三氮唑的方法合成了不同氮取代基和不同位阻的手性氮杂环卡宾前体盐。在第二部分的工作中,将手性氮杂环卡宾前体盐用于萘酚和烯醛的不对称环合反应中,取得了良好的收率和最高96%ee值。这是目前为止该类反应取得的最好结果,在手性的splitomicin类化合物的合成上具有很大的潜在应用前景。在第三部分的工作中,研究了苯酚和烯醛的不对称环合反应,使用新设计合成的手性三氮唑盐可以良好的收率和优秀的对映选择性合成二氢香豆素类产物。通过简单的转化,产物能成功地得到手性的天然产物。
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