基于梯度扩散薄膜技术(DGT)选择性分析六价铬方法的建立及其在水体和土壤中的应用

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水和土壤中,铬主要以三价和六价形式存在,相比于三价铬,六价铬毒性更高并且迁移性更强,它们之间易受pH、光照、O2等作用发生化学转换,因而,有必要开发一种原位监测六价铬的技术,以帮助我们理解铬在生态系统中的生物地球化学过程。梯度扩散薄膜技术(DGT)是一种原位的、非破坏性的元素分析新技术,其具有检测限低、提供时间加权浓度等优势,被广泛用于重金属形态的研究。但是,针对目标金属元素,有必要寻找合适的吸附膜作为DGT技术的吸附层,该吸附层只能选择性吸附其中一种形态。本研究目的在于寻找对六价铬离子具有高选择性、高吸附容量的固态吸附膜,实现对环境中六价铬的选择性测定。在本研究中,我们将合成的N-甲基葡糖胺的功能化树脂粉末与质量体积比为28.5%丙烯酰胺、1.5%双丙烯酰胺混合液充分混合,加热凝结成胶,做成吸附膜,应用于DGT技术。本实验中,我们首次报道了六价铬在扩散胶中的扩散系数,25℃下其值为8.18×10-6cm2s-1。实验室研究发现,该DGT技术在pH 3-10,离子强度0-50 mmolL-1N03-下均可实现对六价铬的选择性测定。此外,即使是三价格浓度10倍于六价铬的人工模拟淡水中,该DGT技术也可以实现对六价铬的选择性吸附与分析,并且吸附容量高达230 μg cm-2。野外应用证实,无论是在有六价铬污染的地下水还是自然水体,该技术都能准确实现六价铬的选择性测定。相对于传统的分光光度法测量,该方法检测限低,放置72 h,最低检出浓度为0.02 μ L-1。对于含有六价铬的污染土壤,该方法所测的的六价铬浓度与水溶态及可交换态六价铬之间有良好的线性关系(R2>0.7),而这部分六价铬恰恰是生物可利用态,可见,该技术也可以用来评估土壤六价铬的污染程度。未来,可将该方法与选择性测定三价铬的Chelex-DGT联用,探究水、土壤、沉积物中不同形态的铬的生物地球化学循环。
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