氧化羰基化合成碳酸二苯酯磁性催化剂制备及其在磁稳定床中冷模实验

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非均相磁性复合氧化物载钯催化剂用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应,不仅使催化剂在反应前后易于分离还可替代均相氧化还原助剂,且催化剂所具有的磁性可使其应用于磁稳定床反应器以强化相间传质传热,对于绿色化工过程开发具有重要意义和应用价值。本文对磁性尖晶石型铁酸锰载体在氧化羰基化合成碳酸二苯酯中的性能进行研究,通过考察一系列影响反应活性的因素,确定了催化剂活性与载体表面活性和可移动氧物种含量相关联。采用不同制备方法、不同焙烧温度、金属掺杂改性等手段来调变催化剂性能。研究发现,采用共沉淀法制备的磁性铁酸锰载体晶粒尺寸小、晶体表面缺陷易形成而使表面活性高,比表面积达163 m2/g、负载后催化剂比饱和磁化强度(Ms)为25.6 emu/g、DPC收率达7.48%。铜、铅金属掺杂可使MnFe2O4载体表面活性提高、可移动氧物种增多,当掺杂质量分数为10%的PbO时催化剂的DPC收率达到11.53%、比磁化强度仍为20.3 emu/g,所得催化剂同时具有较高的比饱和磁化强度和最佳的催化活性。以磁性Pd/10%PbO-MnFe2O4催化剂颗粒为对象利用Fluent软件模拟计算及冷模实验,研究其在磁稳定床中分布和床层压降的变化。模拟计算结果表明:外加磁场强度H对床层内固相磁性催化剂颗粒体积浓度影响较大,当气体流速ug=0.25 m/s,磁场强度H=40 kA/m,时间t=2 s时磁稳定床内固相磁性催化剂颗粒体积浓度分布均匀,床层界面清晰且固相集中分布在磁稳定床床层底部,气液固相分布稳定,床层处于可控的流化状态,由于固相的集中分布导致床层压降增大;利用激光及能量计对冷模实验中磁稳定床横截面上固相含率的标定和测试,实验结果表明随磁场强度的增大固相磁性催化剂颗粒在床层中向磁力线方向集中分布,同时使床层压降升高,冷模实验与模拟计算结果相吻合,可确定所制备的磁性Pd/10%PbO-MnFe2O4催化剂颗粒能适用于所设计制作的小型磁稳定流化床装置,同时可根据催化剂比饱和磁化强度的大小选择外加磁场大小来控制固相磁性催化剂在床层中的分布,以提高气-液-固三相流化床的传质传热效率。
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