L-脯氨酸和L-缬氨酸构型转换的研究

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氨基酸是含有氨基的有机酸,是构成蛋白质的基本单位。除甘氨酸外,氨基酸都是手性化合物,有L型和D型两种镜像结构。D-氨基酸在食品、农业和医药中有着重要的用途。D-脯氨酸是合成各种光学活性化合物,吡咯烷衍生物的重要中间体,也是重要的手性试剂之一。D-缬氨酸是一种重要的有机手性源,主要应用于手性药物、手性添加剂、手性助剂等领域。 本文研究了以L-脯氨酸和L-缬氨酸为原料,通过构型转换制备D-脯氨酸和D-缬氨酸的工艺。 以L-脯氨酸为原料,正丁醛作催化剂,在正丁酸溶剂中,与(R)-酒石酸反应制备D-脯氨酸·(R)-酒石酸。中间体在甲醇中加35%氨水调节pH,处理得到D-脯氨酸,总收率为92.2%,光学纯度为99.8%。着重研究了反应温度、反应时间、羧酸溶剂用量和催化剂的用量对D-脯氨酸·(R)-酒石酸反应收率和光学纯度的影响和碱对D-脯氨酸制备的影响,获得了最佳工艺条件。即:反应温度为90℃,反应时间为6h,正丁酸为溶剂(15ml),L-Pro:(R)-TA:正丁醛=1:1:0.1(mol)。 L-缬氨酸在醛的催化下,可在羧酸中消旋得到DL-缬氨酸。实验表明,L-缬氨酸消旋反应的合适催化剂和溶剂为水杨醛和醋酸,并确定了温度控制在100℃,反应时间为3h,水杨醛用量和L-缬氨酸的摩尔比为0.1为佳。消旋收率为85.1%,光学纯度100%。 DL-缬氨酸和L-苯丙氨酸溶于NaOH水溶液和一定的水中,用盐酸调节pH,在室温下加入乙醇反应得到D-缬氨酸·L-苯丙氨酸固体。D-缬氨酸·L-苯丙氨酸的合成通过实验得到适宜的条件为:温度为室温,乙醇用量为80ml,搅拌时间为90min。结晶盐的收率为88.9%。 将固体溶于少量的水中,再在水溶液中加入活性碳在室温中轻微搅拌,过滤,滤液减压蒸干得到固体,经过后处理得到白色固体D-缬氨酸。实验选择了粉末状活性炭吸附在室温下进行,搅拌时间3h,得到最优吸附效果。D-缬氨酸制备收率为86.5%、光学纯度100%。
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