1,3-二氧环庚烷,四氢呋喃及苯乙烯的星型,嵌段和星型嵌段聚合物的合成及表征

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该论文合成了两类聚醚多元醇:polyDOP多元醇和polyTHF多元醇;制备了THF和苯乙烯(St)的线型和星型嵌段共聚物;合成了含有可水解链段的嵌段共聚物polyDOP-PSt;研究有机酸存在下DOP的阳离子开环聚合机理。具体的工作及结果如下:1.选择羟基之间间隔基更长、在聚合体系中溶解性更好的6,6-二(5-羟基-2-氧戊基)-4,8-二氧-1,11-十一二醇(THA)作为链转移剂,以三氟甲基磺酸引发DOP进行阳离子环聚合,得到了分子量(MW)可控、分子量分布(MWD)窄的星型polyDOP四元醇;2.研究了用乙酸和己二酸作为链转移剂,以三氟甲基磺酸引发DOP聚合的机理;3.以1,2-二(α-溴代丁酰氧基)乙烷(BBrBE)和2-溴代丁酸-2-羟基乙酯(HEBrB)为引发剂,CuBr/bpy为催化剂时,引发St进行原子转移自由基聚合(ATRP),都具有"活性"特性;4.以三氟甲基磺酸为引发剂、HOPStBr为链转移剂,通过缓慢滴加单体的方式首次合成了分子量可控、分子量分布较窄的polyDOP-PSt嵌段共聚物;5.用三元酰氯/高氯酸银为引发剂,在-35℃引发DOP进行阳离子开环聚合聚合,首次获得了分子量可控、分子量分布窄的星型polyDOP三元醇;6.以三元和四酰氯/高氯酸银为引发剂,在-15℃引发THF进行阳离子开环聚合,首次合成了分子量可控、分子量分布窄、臂长均匀的polyTHF三元醇的四元醇;7.在低温下用Br-PSt-Br/高氯酸银引发THF进行阳离子聚合,成功地制备了三嵌段HO-ployThF-PSt-polyTHf-OH二元醇;8.通过活性阳离子开环聚合向原子转移自由基聚合的机理变换,首次成功的制备了四臂星型嵌段聚合物。当以S-(PTHF-iBuBr)<,4>为引发剂,CuBr/bpy为催化剂引发Sr进行本体聚合时,聚合反应具有活性特征。用S-(PTHF-AcBr)<,4>/CuBr/bpy引发Sr进行聚合时,溴乙酸酯官能团的引发效率很低。
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