核壳型FPUA粘合剂的制备及涂料印花应用研究

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丙烯酸酯类粘合剂具有较好的成膜性,良好的粘着力及化学稳定性,但其线型结构特点,易造成聚合物薄膜出现热粘冷脆及印花堵网等问题。水性聚氨酯具有低温良好弹性和一定的耐高温特性,而含氟聚合物具有超低表面能和优异耐候性及极耐热性能;由此,设计聚氨酯和含氟丙烯酸酯对丙烯酸酯(PA)进行复合改性并形成核壳结构,不仅能发挥三者性能优势,且能有效改善纯丙乳液易塞网的缺憾。本文在合成双键封端PU种子乳液基础上,制备出核壳型FPUA乳液粘合剂,并将其应用于棉织物涂料印花。同时,对粘合剂成膜速率、失水速率与塞网间关系进行了探究,具体如下:WPU种子乳液合成。选用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及聚醚二元醇(N210)为主要原料,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水性扩链剂,丙烯酸羟乙酯(HEA)为封端剂,制备出双键封端型WPU种子乳液,重点探讨了DMPA用量对乳液性能的影响。结果表明:DMPA用量占PU总量6.0%,乳液外观、粒径及粘度最为适宜。核壳型FPUA乳液制备。向双键封端型WPU种子乳液中加入含氟丙烯酸酯(FPA)混合单体,采用种子乳液聚合法制得了核壳型FPUA复合乳液。FT-IR和TEM分别佐证了目标产物结构组成及乳液粒子核壳结构;胶膜热性能分析表明:FPUA胶膜耐热性能随含氟单体用量增加而提高,当PU失重20%时温度为307.78℃,而FPUA胶膜失重20%时温度升至385.79℃。而DTG曲线出现的双热分解峰又间接证实FPUA胶膜核壳结构的存在;此外,对复合乳液及乳胶膜性能影响参数如:反应温度、时间、引发剂和乳化剂用量、PU/PA质量比及氟单体含量等进行解析,结果表明:反应温度85℃,反应时间100min,引发剂用量占单体总量0.7%,乳化剂用量占FPA单体2%,DMPA用量占PU重6.0%,氟单体G04含量占单体总量20%时为宜。核壳型FPUA粘合剂在棉织物涂料印花中的应用性能研究。对印花关键参数(粘合剂浓度、焙烘温度)进行比较分析,结果表明:焙烘温度160℃,粘合剂用量25%,印花牢度及手感均达到应用要求;与商品粘合剂TF-320(含固量38%)和TF-321A(含固量32%)应用效果进行比较分析,结果表明:FPUA(含固量30%)粘合剂的印花产品牢度及手感达到市售产品(TF-321A)性能接近,且具有低含固量优势。防塞网性能研究。采用原子力显微镜(AFM)对乳液成膜过程跟踪检测发现:随温度增加,乳液粒子间距减小、挤压速度加快且挤压程度加深;不同成膜温度条件下,分子链扩散系数(Ds)计算结果为:Ds=1.524×10-17cm2/s(40℃),Ds=7.632×10-17cm2/s(80℃),Ds=2.454×10-16cm2/s(120℃),以上结果表明:成膜温度越高,分子链扩散速率增快,成膜加快,塞网加重。此外,含氟单体及聚氨酯组分引入,可明显降低纯丙乳液烘干过程中的失水速率,由此改善乳液堵塞网孔现象。
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