三段聚合模型在高转化自由基共聚中的应用

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自由基聚合在聚合反应工程中占有相当重要的地位,而在自由基聚合中,自由基二元共聚尤为重要。但是,现有的自由基二元共聚理论在描述整个聚合反应过程方面仍存在不同程度的缺陷与争论。本文通过对前人工作的分析以及对文献数据的初步处理,选取表观动力学速率常数法作为链增长过程的模型,选取扩散控制模型作为链终止过程的模型,并将成功用于自由基均聚的三段聚合模型延伸至自由基共聚,从而提出了一个简单的、直至高转化阶段的自由基二元共聚模型。 本文利用大量不同自由基二元共聚体系的文献数据对提出的模型进行了校验,结果表明其在不同的自由基二元共聚体系中具有广泛的适用性。与此同时,本文还将该模型应用于上述聚合体系,结果表明其具有简单、实用的特点,非常适合于工程应用。 此外,本文还对模型在自曲基三元共聚中的延伸应用进行了初步研究。由于缺乏此方面的文献数据,本文选取具有实际经济意义的一种高吸水性树脂——丙烯酸—丙烯酸钠水溶液聚合体系作为研究对象,利用DSC法实验测量了不同温度、引发剂浓度等条件下该体系的动力学数据。并在数据处理的基础上,进行了简要的讨论。最后,利用处理得到的转化率—时间数据,对本文提出的模型进行了初步验证。结果表明,该模型也可用于自由基三元聚合反应。
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