光催化氧化预处理甲基硫菌灵生产废水

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农药废水浓度高、色度深、毒性大、污染成分复杂,难以生物降解。TiO2多相光催化氧化法以其无毒、催化活性高、氧化能力强、稳定性好被广泛研究用于农药废水的处理。本文以钛酸丁酯为前驱体,通过溶胶—凝胶(Sol-Gel)法制备TiO2纯品和不同浓度Fe3+、Cu2+、Ag+掺杂的粉末,并在500℃煅烧2h。XRD分析表明制备的粉末均为锐钛型纳米颗粒,粒径在11.2~49.8nm之间,对应粉末的比表面积为51.24~102.13 m2·g-1。用TiO2粉末在紫外光照射下处理甲基硫菌灵生产废水,废水CODCr浓度随反应时间变化的趋势可分为三类:纯品和掺杂1.5%Cu的TiO2粉末使CODCr浓度降低;掺杂0.5%Fe、0.5%Cu和1.0%Ag的TiO2粉末使CODCr浓度先降后升,但CODCr最终浓度低于初始浓度;其它掺杂情况下CODCr均呈增加趋势。废水中NH3-N浓度变化趋势为:纯品和掺杂1.0%Cu、1.0%Ag、1.5%Ag的TiO2粉末使NH3-N浓度先降后升;掺杂Fe、0.5%Cu、1.5%Cu和0.5%Ag的TiO2粉末处理的废水中NH3-N浓度先升后降。光催化预处理使废水的可生化性提高3.5~4.3倍,BOD5/CODCr值均大于0.30,8h处理后BOD5/CODCr值依次为:1.5%Fe>1.0%Cu>1.5%Ag≈0.5%Cu≈1.0%Fe>0.5%Fe>1.0%Ag>1.5%Cu>0.5%Ag>TiO2。用TiO2粉末在太阳光照射下处理废水,废水CODCr浓度随反应时间变化的趋势:纯TiO2和掺杂0.5%Fe的TiO2粉末处理废水的CODCr先降后升;掺杂1.5%Fe的TiO2粉末使CODCr浓度先升后降;其它掺杂情况下CODCr均呈增加趋势。8h后CODCr的浓度顺序为:1.5%Cu>0.5%Cu>1.0%Ag>0.5%Fe>1.5%Ag>1.0%Cu>1.5%Fe>1.0%Fe>0.5%Ag>TiO2。废水中NH3-N浓度变化趋势为:纯TiO2处理的废水中NH3-N浓度先增后降;掺杂0.5%Ag、1.5%Ag、0.5%Fe、1.0%Cu的TiO2处理废水得到NH3-N浓度先降后升;其余TiO2粉末处理废水得到NH3-N浓度单调增加。通过光催化预处理,废水的可生化性提高2.5~3.6倍,8h处理后各种催化剂的催化性能依次为:1.5%Fe>1.0%Fe>1.5%Cu>0.5%Cu>1.5%Ag>0.5%Fe>1.0%Ag≈1.0%Cu>0.5%Ag>TiO2。紫外光与太阳光照射对比表明:纯品、掺杂0.5%Fe和1.0%Cu的TiO2处理过程中前2hCODCr的浓度差异(△CODCr)大于0;其余样品处理的各时间段△CODCr均小于0,且所有样品处理8h后,△CODCr都小于0,紫外光处理效果好于太阳光。纯TiO2和掺杂1.0%Ag的TiO2处理后的废水△NH3-N也呈现先减后增的趋势;其余掺杂情况的TiO2处理后的废水△NH3-N均呈先增后减趋势。紫外光与太阳光处理下的可生化性差值△BOD5/CODCr对所有催化剂均呈现先增后减的趋势,同时△BOD5/CODCr均大于0。
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