聚(N-异丙基丙烯酰胺)基杂化微凝胶稳定油包水型皮克林乳液

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微凝胶稳定的皮克林(Pickering)乳液由于具有良好的刺激响应性和稳定性受到了广泛关注。然而,微凝胶具有极强的亲水性,通常不能稳定油包水(w/o)型Pickering乳液。使用特定的油相、与其他疏水颗粒复配或表面修饰微凝胶能够制备w/o型Pickering乳液,但分别存在油相限制、体系影响因素过多和方法繁琐的问题。因此,发展一种简单的方法使微凝胶的表面疏水化,使其能够稳定w/o型Pickering乳液是至关重要的。本论文提出反相Pickering乳液模板法一步制备疏水化的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)基杂化微凝胶,使用PNIPAM基杂化微凝胶作为稳定剂成功制备了w/o型Pickering乳液。进一步探究了Pickering乳液的稳定机理和相反转机理,并发展了PNIPAM基杂化微凝胶稳定的Pickering乳液的应用。主要研究内容如下:(1)PNIPAM基杂化微凝胶的可控制备和表征本章利用反相Pickering乳液模板法一步制备了疏水PNIPAM基杂化微凝胶。研究了油相种类,乳化方式,颗粒浓度,油水比和交联剂用量等影响因素对杂化微凝胶的尺寸和结构的影响。值得注意的是,PNIPAM基杂化微凝胶不仅能在水相中分散良好,还能在有机溶剂中良好分散,这两种情况下的杂化微凝胶具有不同的表面润湿性。PNIPAM基杂化微凝胶还能够负载水溶性载荷并于油相分散,能负载Fe3O4纳米颗粒赋予杂化微凝胶磁响应性。此外,PNIPAM基杂化微凝胶具有良好的再分散性,能够以固体形式储存,具有生物柴油除水的应用潜力。(2)PNIPAM基杂化微凝胶稳定w/o型Pickering乳液本章以疏水PNIPAM基杂化微凝胶为稳定剂成功制备了w/o型Pickering乳液。Pickering乳液的微观结构和动态界面张力表明杂化微凝胶能牢固吸附在油水界面并有效降低了界面张力。研究了水油体积比对Pickering乳液类型的影响,增加水相含量能使Pickering乳液发生相反转,从w/o转变为水包油(o/w)。PNIPAM基杂化微凝胶稳定的Pickering乳液具有温度响应性,能在w/o,o/w和破乳三种状态间相互转化。提出并验证了乳液温敏性的机理,即温度的变化使PNIPAM基杂化微凝胶的体积发生变化,从而改变了其表面疏水颗粒的密度,使其表面润湿性可切换。研究了Pickering乳液在不同水油体积比和温度下的相反转,得到了相反转图。此外,不同有机溶剂中分散的杂化微凝胶都能制备稳定的w/o型Pickering乳液,乳液液滴大小可通过改变水油体积比和颗粒浓度调控。(3)PNIPAM基杂化微凝胶稳定的w/o型Pickering乳液的应用。本章利用PNIPAM基杂化微凝胶稳定的w/o型Pickering乳液发展了Pickering界面酶催化体系。随着杂化微凝胶的浓度增加,Pickering催化体系的界面面积增大,催化效率显著提升。磁性杂化微凝胶赋予了Pickering催化体系磁响应性,便于产物的分离和催化的再循环。十个循环后,催化体系的催化效率无显著变化。利用杂化微凝胶稳定的Pickering乳液的相反转特性实现了Pickering乳液相反转释放的应用,纯微凝胶和疏水二氧化硅纳米颗粒稳定的乳液不能相反转,无法实现此应用。磁性杂化微凝胶能够吸附在表面活性剂稳定的w/o乳液界面,在静磁场下达到了良好的乳液液滴分选效果。
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