“2-(1H-咪唑-2-)甲基”环戊二烯基配体及其配合物的合成研究

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作为金属有机化学中的一个重要的研究领域,具有含氮配体的金属有机化合物的合成及其结构表征在近二十年来吸引了大量的关注。这主要是因为这些化合物的结构多种多样,而且工业催化,生命科学以及材料科学上拥有巨大的应用潜能。本课题组近期合成了两种新颖的双齿配体,环戊二烯基-2,2-二苯基甲基-1H-咪唑(配体1a)和环戊二烯基-2-苯基甲基-1H-咪唑(配体1b),并使用这类配体与第四副族过渡金属反应,对相应配合物的合成、结构进行进一步的研究。本论文改进了实验室之前合成6-苯基富烯和配体1b的合成路线及纯化方法:合成6-苯基富烯的反应中,使用无水甲醇代替绝对无水甲醇作反应溶剂,并不使用Ar等保护气,在最后的纯化阶段,用柱层析的方法代替减压蒸馏的方法,使该富烯的产率比改进前的方法提高了一倍左右;合成配体1b的反应中,也是在最后的纯化阶段,反应液加酸水解并中和后,大量的浅黄色固体状的配体1b出现在溶液中,形成悬浊液,经过滤,洗涤,干燥后得到大量纯净的该配体,产率较以前的方法也提高了一倍左右。配体1a与Ti(NEt2)4于100℃在甲苯中反应,得2-(1,1-二苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基二-(二乙胺基)-钛配合物(2a),并且通过X-ray单晶衍射和核磁分析验证了这种配合物的结构。相似的方法,在制备配合物3a和3b时,配体1a和1b分别与Zr(NEt2)4在甲苯中反应,反应都得到了黄褐色的碎晶,但没有能够得到其合适的单晶样品进行测试,对碎晶进行核磁测试时因为杂质峰的干扰,也没能得到理想的谱图,所以其进一步的纯化培养单晶正在进行中。
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