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在当今社会，解决能源紧张问题已刻不容援。锂离子电池的发展也因此受到了广泛关注。在锂离子正负极性能的比较中，负极选用的碳材料的技术标准无论是在理论和实际应用上都已经非常成熟，而正极材料的选择还具有很大提高空间。最近，GT-K.Fey等人最先合成了尖晶石结构的LiNiVO4,其锂离子的脱嵌电压可以达到4.8V，开创了5V锂离子电池正极材料的先河。自此具有尖晶石结构的一类锂离子电池正极材料进入了科研工作者的研究视野。本论文选取了3种具有代表性的当今热点聚阴锂离子电池正极材料LiMVO4（M=Cu, Ni, Mn）。该类三元金属酸盐氧化物材料都具有反尖晶石结构，但是各自具有不同的结构对称性。首先，被广泛关注的材料LiCuVO4,其并不仅仅是5V正极材料，由于其正交的反尖晶石结构中Cu-O-Cu特殊的成键性质以及原包结构内部的层状原子排布，使得其也备受磁学方面的关注。我们同样选取了LiCuVO4在常压下具有正交的反尖晶石结构的样品，对其进行了原位高压Raman光谱的实验，发现其在20GPa时Raman峰部分消失，并且伴随新峰的出现。并且峰位也不同程度的发生了畸变。由此我们可以断定其发生了结构相变。同步辐射XRD研究显示其20GPa确实发生了结构相变，是从常压正交相转变为高压单斜相。我们通过对XRD精修给出了其状态方程随压力的变化及体弹模量。同时我们发现LiCuVO4具有Jahn-Teller效应，由其Cu离子在CuO6八面体协同作用引起的。但是通过压力的作用，扭曲的CuO6八面体趋向于正八面体，因此我们认为，压力的作用可以降低Jahn-Teller效应作用。其次，我们对研究最广泛及最具代表性LiNiVO4进行了原位Raman光谱方面的研究，发现在20GPa左右拉曼峰位出现了畸变，可能存在结构相变。随后对样品进行了同步辐射XRD的研究，证实了Raman光谱方面对结构相变的信息。利用XRD精修我们预测该结构相变是从常压的立方相由于高压的作用转变到了高压正交相。另一个被广泛关注的尖晶石结构的正极材料是LiMnVO4。通过对其进行原位高压Raman光谱的实验和同步辐射实验，发现其在高压下也发生了结构相变，其相变序列为正交Na2CrO4型结构Phase-Ⅰ→立方尖晶石结构Phase-Ⅱ→Phase-Ⅲ→Phase-Ⅳ。这三种材料中，前两种发生的相变都是可逆的，只有LiMnVO4卸压后得到了一个高压相结构。