离子液体中FCC汽油降烯烃的技术研究

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在我国燃料汽油中,FCC汽油约占80%,其中烯烃含量一般为45~55%,有的甚至高达60%以上。为了降低FCC汽油烯烃含量,国内外专家不断开发和改进降烯烃工艺技术,但仍存在诸如产率低、反应条件较为苛刻、选择性差、污染严重、工艺路线复杂等技术问题。针对存在的问题,作为新型绿色介质的离子液体受到了广泛关注,并已开始在汽油降烯烃方面的应用研究。本论文首先制备氯铝酸盐、硫酸盐两类离子液体([Et3NH]Cl-2AlCl3、[Me3NH]Cl-2AlCl3、[Et3NH][HSO4]、[Et2NH2][HSO4]),并进行密度、溶解性、NMR、热稳定性分析和表征。在制备离子液体的实验中,详细探讨微波加热法制备氯铝酸盐离子液体的最佳工艺条件。结果表明,选择季铵盐分三批,而无水三氯化铝一次加入的加料方式更合适;合成[Et3NH]Cl-2AlCl3离子液体的较优条件是:微波功率P=320W,反应时间t=10s+10s+10s×4,收率可达94.76%;合成[Me3NH]Cl-2AlCl3离子液体的最佳条件是:微波功率P=320W,反应时间t=10s+10s+10s×4,收率可达99.04%。采用微波加热与常规加热合成方法相比,可以明显缩短离子液体合成的反应时间,改善收率。文中利用制备的氯铝酸盐、硫酸盐离子液体对FCC汽油进行降烯烃应用,实验考察了反应温度(T)、反应时间(t)、剂油比(mIL/mgasoline)、反应压力(P)以及重复利用性等多个影响降烯率的因素,利用气相色谱法进行PONA分析汽油族组分,通过单因素实验、正交实验确定了两类离子液体降低FCC汽油中烯烃含量的最佳工艺条件:1.在[Et3NH]Cl-2AlCl3、[Me3NH]Cl-2AlCl3离子液体的作用下,FCC汽油降烯烃的最优工艺条件是:反应体系保持温度T=50℃,时间t=30min,剂油比mIL/mgasoline=1:10,压力P=0.5MPa;在此条件下,两种离子液体的降烯率分别为85.64%、83.99%,且可重复利用4次,仍保持较好的降烯效果。其中FCC汽油烯烃发生氢转移、异构化、芳构化反应,主要生成异构烷和芳烃。经PONA分析汽油组分中的烯烃含量分别为4.97%、5.54%,异构烷为53.49%、51.92%,芳烃为23.48%、23.45%。2.在[Et3NH][HSO4]、[Et2NH2][HSO4]离子液体催化作用下,其降烯烃最优的工艺条件是:体系反应温度T=100℃,反应时间t=45min,剂油比mIL/mgasoline=1:10,常压;此时两种离子液体的降烯率分别为43.36%、44.50%,能重复利用8次,且降烯率仍较高。汽油中烯烃主要转化为芳烃,正构烷、异构烷、环烷烃的含量基本保持不变,汽油组分中烯烃为19.57%、19.21%,芳烃为31.64%、32.06%。
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